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第二章作业 1、写出碱法分解独居石精矿的原理和步骤 2、设计氟碳铈矿生产氧化铈的工艺流程（从精矿分解开始），并说明其中的工艺原理。 3、在包头矿的碱法分解中，为什么先要酸洗除钙？写出原理当中涉及的反应方程式。 4、写出浓硫酸焙烧分解包头稀土精矿的原理；高温焙烧与低温焙烧有什么区别？ 1、解：原理： REPO4+NaOH=RE(OH)3+Na3PO4 Th3(PO4)4 + 12 NaOH = 3 Th(OH)4↓+ 4 Na3PO4 2U3O8 + O2 + 6 NaOH = 3 Na2U2O7↓+ 3 H2O 铁、钛、铝、锆、硅等也被NaOH分解。 步骤： （1）、NaOH分解独居石 + 水洗分离 （2）、从分解产物中提取稀土，包括：水洗分离；盐酸溶解稀土氢氧化物；氯化稀土溶液的净化；氯化稀土制备各种稀土产品). ①、水洗分离：水洗后得碱饼和浓浆 ②、盐酸溶解稀土氢氧化物 RE(OH)3 + 3HCl = RECl3 + 3H2O；Th(OH)4 + 4HCl = ThCl4 + 4H2O ③、氯化稀土溶液的净化 控制pH=4.5左右，出除去Th4+、Fe3+，U，加入硫酸铵和氯化钡除镭； ④由氯化稀土溶液制备稀土产品 氯化稀土：结晶； 碳酸稀土:碳铵沉淀 （3）、磷碱液回收 ①、蒸发使Na3PO4结晶析出 ②、硅等杂质，加石灰生成硅酸钙除去， Na2SiO3 + Ca(OH)2 = CaSiO3↓ + 2 NaOH ③、除杂后的NaOH可以回收利用 ④、放射性物质，加Zn、FeSO4除去： UO22+ + Zn → U4+ + Zn2+ UO22+ + 2Fe2+ → U4+ + 2Fe3+ U4+ + 2Ca(OH)2 = U(OH)4↓ + 2Ca2+ 2Fe3+ + 3Ca(OH)2 = 2Fe(OH)3↓ + 3Ca2+ （4）、钍、铀回收 HNO3溶解，TBP 萃取分离稀土，Th, U， RE(OH)3 + 3HNO3 = RE(NO3)3 + 3H2O Th(OH)4 + 4HNO3 = Th(NO3)4 + 4H2O Na2U2O7 + 6HNO3 = 2UO2(NO3)2 + 3NaNO3 + 3H2O 2、设计氟碳铈矿生产氧化铈的工艺流程（从精矿分解开始），说明其中的工艺原理。 答：用氟碳铈矿生产氧化铈的工艺流程可分为以下几个步骤： （1）、用浓盐酸分解氟碳铈矿，主要发生下列反应： 3REFCO3 + 6HCl =2RECl3 + REF3↓+ 3H2O +3CO2↑ （2）、分解后REF3进入渣中，水洗涤后，再用碱分解REF3，使其转化为稀土的氢氧化物， REF3 + NaOH = RE(OH)3 + 3NaF （3）、水洗后，用盐酸优溶稀土（优溶除杂） RE(OH)3 + 3HCl = RECl3 + 3H2O （4）、以P204为萃取剂，用溶剂萃取法分两步萃取分离RECl3与CeCl3混合溶液，第一步La和Ce分离，第二步Ce和Pr分离。 （5）、用NH4HCO3或H2C2O4为沉淀剂，沉淀Ce3＋ 3NH4HCO3+2CeCl3= Ce2(CO3)3 +3NH4Cl + 3HCl （6）、灼烧Ce2(CO3)3得氧化铈：Ce2(CO3)3+1/2O2=2CeO2+3CO2↑ 3、在包头矿的碱法分解中，为什么先要酸洗除钙？写出原理当中涉及的反应方程式。 解：（1）、矿物中的CaF2和CaCO3不溶于碱，固先用稀酸除去 CaF2+2HCl=2CaCl2+2HF CaCO3+2HCl=2CaCl2+H2O+CO2↑ （2）、同时，由于分解后部分CaF2和生成的Ca3(PO4)2与RE(OH)3一同进入酸溶程序生成难溶的REF3和REPO4造成稀土损失. RECl3 + 3HF = REF3 +3HCl RECl3 +H3PO4= REPO4 +3HCl 4、写出浓硫酸焙烧分解包头稀土精矿的原理，高温 焙烧与低温焙烧有什么区别？ 解：原理：硫酸与矿物中的主要成分发生化学反应，达到 分解矿物的目的，用方程式表示其原理如下： 2REFCO3 + 3H2SO4 = RE2(SO4)3 + 2HF↑+2CO2↑+ 2H2O↑ 2REPO4 + 3H2SO4 = RE2(SO4)3 + 3H3PO4 Th3(PO4)4+ 6H2SO4 =3Th(SO4)2 +4H3PO4 2H3PO4 = H4P2O7 + 3H2O↑ Th(SO4)2 + H4P2O7 = ThP2O7 + 2H2SO4 RE2(SO4)3 = RE2O3 + 3SO3↑ 高温焙烧与低温焙烧的主要区别在于： (1)高温