大一 无机化学
热力学基础 第四节 电解质溶液 (二)离子氛 P.Debye和E .Hückel 认为: 离子间通过静电力相互作用,每一个离子都 被周围带异号电荷的离子包围着,形成所谓离子氛(ionic atmosphere)。 离子在外电场作用下迁移时,原有的离子氛来不及分散,新的离子氛来不及建立,于是就限制了离子的迁移。 离子浓度越大,离子所带电荷越多,离子间的相互牵制作用越强。 第四节 电解质溶液 离子间相互作用→离子氛 →互相牵制→不是独立的自由离子→不能完全自由运动→不能百分之百地发挥离子的效能→ 表观解离度<理论解离度 (如 :NaCl = Na+ + Cl- 表观解离度 100% )→ 离子的有效浓度(即表观浓度) < 理论浓度。 离子氛是一个平均统计模型 第四节 电解质溶液 根据离子氛模型,对于具有两种离子的电解质的极稀溶液(仅适用于离子强度小于0.010mol·kg-1),可以导出这两种离子的平均活度因子γ±公式: ——Debye-Hückel极限公式 式中:A为常数,298K的水溶液中值为0.509(kg·mol-1);z+、z-分别表示正、负离子的电荷数;I称作离子强度(ionic strength)。 第四节 电解质溶液 [例] 求下列溶液的离子强度:
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