第14章 碳族元素吉林大学无机化学.pptVIP

碳族(IVA)：C, Si, Ge, Sn, Pb 价电子构型：ns2np2 （足电子原子） 氧化值 最大配位数 单质可形成原子晶体 金属晶体 概述 第十四章 碳族元素 碳的成键特性 碳原子间有强烈的自相成键倾向 C-C单键的强度比Si-Si, Ge-Ge, Sn-Sn等都大； 碳-碳之间除了单键之外，还可以形成双键和叁键； Si-Si间很难形成双键（1981年才合成出来） 原因：Si原子半径大，3p比较分散，且受内层电子斥力的影响，单键键长较长，不易形成稳定的重叠形成?键。 14.1 碳单质及其化合物 1. 单质碳： 金刚石：原子晶体,硬度最大,熔点最高 的单质。 石墨：层状晶体 ，质软，有金属光泽。 富勒烯：C60，C70 等。 金刚石 (sp3杂化) 石墨 (sp2杂化) 石墨比金刚石更稳定。 金刚石可以自发转变为石墨，但其转变速率非常慢。 金刚石密度(3.51g/cm3)比石墨密度(2.25g/cm3)大，加压有利于石墨向金刚石的转化。 工业上实现人造金刚石薄膜： 高温（1273K）； 高压（5?106~ 6?106Pa) 催化剂：Co或Ni（或Ni-Cr-Fe) 富勒烯，C60 (sp2.28杂化) 2 碳的化合物 碳的氧化物 （1）一氧化碳(CO)： 结构 CO(6+8=14e-)与N2（2×7=14e-）、CN-、NO+是等电子体, 结构相似。 :C O: :C O: 一个σ键 1个π键 1个?配键 性质： a. 作配位体，形成羰基配合物 Fe(CO)5, Ni(CO)4, Co2(CO)8 其中C是配位原子。 b. 还原剂： c. 剧毒 CO使人中毒机理： HmFe(II)?O2 +CO=HmFe(II)?CO+O2 CO对HmFe(II)配位能力为O2的230-270倍。 CO中毒处理：送患者到空气清新处，吸纯氧 注射亚甲基蓝，它与CO结合力更强 对比：亚硝酸盐(NO2-)中毒 HmFe(II)+NO2-?HmFe(III)+NO 2 二氧化碳 (CO2) 经典的分子结构：O=C=O C=O双键键长120pm (在CH3--C--CH3中) C O叁键键长113pm CO2中，碳、氧之间键长116pm C：sp杂化 ：O C O ： O 3 碳酸及其盐 CO2溶于水，大部分CO2?H2O,极小部分H2CO3 CO32-的结构 CO32-(6+3×8+2=32e-)与BF3(5+3×9=32e-) 为等电子体 C：sp2杂化 2- 碳酸盐的水解 H2CO3是弱酸，所以由强碱形成的碳酸盐和碳酸氢盐水溶液因水解分别为强碱性或弱碱性。 0.1mol/L Na2CO3 pH 11.63 NaHCO3 pH 8.3 此溶液中存在着CO32-和OH-两种沉淀剂，加入其它金属离子，有可能形成碳酸盐、碱式碳酸盐或氢氧化物。 若金属离子不水解（如Ca2+,Ag+)，形成碳酸盐沉淀； 若金属离子水解（如Fe3+, Al3+, Cr3+)，形成氢氧化物沉淀； 若金属离子有一定水解，且氢氧化物溶度积与碳酸盐溶度积差不多，则形成碱式碳酸盐沉淀，如Cu2+, Zn2+, Pb2+, Mg2+ 单质硅 ： 无定型体 晶体 ：原子晶体，类似于金刚石 超纯晶体硅：重要的半导体材料 n型半导体：掺入VA族元素如P、As、Sb、Bi p型半导体：掺入IIIA族元素如B、Al、Ga、In 14.2 硅单质及其化合物 硅烷(SinH2n+2) 最简单、最稳定的硅烷：SiH4 (1) 自燃： (2) 强还原性： (3) 水解： (4)热稳定性差： 性质： 硅烷比相应的烷烃活泼 H的电负性(2.1)介于C(2.5)和Si(1.8)之间，CH4的C-H键中共用电子对偏向C，而SiH4的Si-H键中共用电子对靠近H，使H表现负氧化数，故硅烷还原性比烷烃强。 Si的半径比C的大，故 Si-Si键与Si-H键的键能均比C-C键与C-H键的小，故硅烷的稳定性比烷烃差。 Si价层还有可利用的3d空轨道，易受亲核试剂的进攻，故硅烷比烷烃易水解。 结构：Si采用sp3杂化轨道