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04 冶金熔体的物理性质
A12O3含量的影响 A12O3对该渣系粘度的影响没有碱度明显。 当碱度一定时,如R =1.1~1.2,当A12O3含量小于10% (质量) 时,渣的粘度较小,而且熔化性温度低。 当A12O3含量大于10% (质量) 时,渣的熔化温度升高,粘度显著提高。 其它组元的影响 MgO、BaO、Na2O、Na2CO3及CaF2等均能降低渣的熔化温度,并使复杂阴离子解体——它们都使渣的粘度降低。 在1500?C左右,CaO为40%~55%、A12O3为5%~20%的组成范围内,该渣系的粘度最小(0.2 Pa·s)。 图4?10 CaO–Al2O3–SiO2系熔渣的等粘度曲线图(续2) 4.3 粘 度 2、CaO–FeO–SiO2系炉渣的等粘度曲线图 图4?11 该熔渣体系的粘度比较小,并且随着FeO含量的增加而降低。 ?熔渣的碱度(2)及FeO含量(10%)高,硅氧络离子为最简单的SiO44–结构单元,而且这种渣的熔化温度也比较低。 MgO和Cr2O3能使渣的粘度显著增大。 当它们的含量超过熔渣的最大溶解能力(对MgO,10~12%;对Cr2O3,5~6%)时,渣中就会出现方镁石、铬铁矿,尖晶石(FeO·Cr2O3,MgO·Cr2O3)等难溶解的固相物。 4.3 粘 度 图4?11 CaO?FeO?SiO2系熔渣在1400?C时的等粘度曲线(0.1 Pa·s) 4.3 粘 度 提高温度,加入助熔剂,如A12O3(5%~ 7%),CaF2(2%~5%),SiO2,Fe2O3等均能使碱性渣的粘度降低。 适当增加渣中氧化铁的含量,可以有效地促进渣中石灰块的迅速溶解,使渣转变为均匀的液相。 ?氧化熔炼时,熔渣中应保持足够的氧化铁含量。 4.3 粘 度 五、熔盐和熔锍的粘度 熔体粘度随着A12O3浓度的增大而增大。 ? 熔体中生成了如AlOF2–、AlOF32–等体积庞大的铝氧氟络离子。 ? 随着A12O3浓度的进一步增大,这些络离子数目增多,而且还会缔合生成含有2~3个氧原子的更加庞大的络离子。 在工业铝电解质的组成范围内(NaF:A1F3=2.33~3),随着A12O3浓度的增大,铝电解质的粘度显著增大;增加A1F3的含量,电解质的粘度则显著降低。 在冶炼温度下,熔锍的粘度约为0.01 Pa·s。 熔锍的粘度远小于熔渣的粘度,与熔融金属和熔盐比较接近。 图4?12 4.3 粘 度 图4?12 Na3A1F6?A1F3?A12O3 三元系的粘度 4.3 粘 度 4.4 导电性 熔体导电性能的重要性 电弧炉炼钢、电渣重熔 熔盐电解 导电性的表示方法——电导率(?) 电导率为电阻率(?,单位?·m)的倒数: ? = 1/? 电导率的单位:S·m?1(西门子每米) 一、电导率的概念 4.4 导电性 二、电导率与熔体组成的关系 熔渣的电导率差别很大,取决于其中氧化物的结构。 1、金属熔体 金属熔体通常都是电的良好导体。 1000?C时液体铅的电导率约为0.8?106 S·m?1; 1200?C时液体铜的电导率高达4.35?106 S·m?1。 2、熔渣 4.4 导电性 共价键成分很大的氧化物——SiO2、B2O3和GeO2等在熔渣中形成聚合阴离子;这种大尺寸的聚合阴离子在电场作用下难以实现电迁移,故电导率很小,在熔点时 ? 10?3 S·m?1。 ? 酸性氧化物浓度的增加将导致熔渣的电导率 下降。 A12O3?SiO2系熔体的共价键成分较大,其电导率很小。 离子键占优势的碱性氧化物,熔融时易离解成为简单阴阳离子,有利于实现电迁移,在熔点时电导率 ?≈100 S·m?1。 ? 熔渣的电导率随着碱度的增加而增大。 4.4 导电性 一些变价金属的氧化物,如FeO、CoO、NiO、Cu2O、MnO、V2O3和TiO2等,由于金属阳离子价数的改变,将形成相当数量的自由电子或电子空穴,使氧化物表现出很大的电子导电性,其电导率高达 (15~20)?103 S·m?1。 1400?C时成分为2FeO·SiO2的熔体有90%的离子导电性, 成分为19FeO·SiO2的熔体的离子导电性下降为10%。 CaF2加入熔渣后,既可使复杂阴离子解体,又能提供导电性强的简单离子(Ca2+,F?)浓度, ? 可使熔渣的电导率值显著增大。 冶金熔渣的电导率位于10~103 S·m?1之间。 4.4 导电性 图4?13 CaF2?CaO?A12O3熔渣的电导率(1500?C,102S·m?1) 4.4 导电性 含CaF2熔渣的电导率 此类熔渣的电导率比较大。 CaF2含量大于70%时,熔渣的电导率超过300 S·m?1。 CaO?MnO?SiO2熔渣的电导率 熔渣的电导率随着SiO2含量升高而减小;
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