复混肥中钾含量的激光诱导击穿光谱分析 determination of potassium concentrations in compound fertilizer with laser induced breakdown spectroscopy.pdfVIP

第23卷第2期 强 激 光 与 粒 子 束 V01．23。No．2 2011年2月 HIGHPOWERLASERANDPARTICLEBEAMS Feb．，2011 文章编号：i001—4322(2011)02-0293-05 复混肥中钾含量的激光诱导击穿光谱分析。 陈 凯， 陆继东 (华南理工大学电力学院，广州510640) 摘要： 将激光诱导击穿光谱技术(LIBS)应用于复混肥中的主要营养元素之一钾(K)元素的含量检测。 样品中K养分的浓度较高，在等离子体形成过程中容易发生自吸收。通过分析谱线的激发能级、跃迁几率以 及自吸收程度，确定最佳分析谱线为钾的原子线404．40 nm。同时为了提高LIBS分析复合肥样品的测量精 度，分析了光谱测量稳定性随谱线信号平均次数的变化规律。结果显示，在本实验条件下，一次测量平均100 个脉冲所得的光谱信号，其相对标准偏差较小。实验总共分析了9个复合肥样品。其中7个作为定标样品，建 立K养分浓度的定标曲线，另外2个作为未知样品，用以检验LIBS分析K养分浓度的测量精确度。研究结果 表明，定标曲线的线性拟合度为0．989，检验样品的绝对误差小于0．3％，体现了激光诱导击穿光谱技术快速分 析复混肥中钾养分的潜力。 关键词： 激光诱导击穿光谱； 复混肥； 钾含量； 自吸收； 定量分析 中图分类号：0657．38 文献标志码： A doi：i0．3788／HPLP0293 钾(K)元素作为复混肥的一种主要养分，是植物三大必需元素之一。在实际复混肥的生产过程中，实现钾 元素的实时监测，一方面可以对生产过程进行及时调整，保证产品的质量；另一方面促进质量和过程控制的自 动化，从而提高生产效率。而目前的复合肥生产过程中对成分的检测主要采用的是传统的实验室分析方法，整 个分析周期包括采样、制样等过程，耗时较长。一般采用如传统的化学试剂滴定法[1]，虽然相对成熟，稳定性 好，准确度高，但操作繁琐。随着分析测试技术的发展，一些光谱检测方法也被应用到复混肥元素成分的检测 的分析速度有所提高，但是需要溶样和稀释等复杂的前处理过程，对于含量较高的钾元素则需要进行多级稀 释，不仅增加了整个测量周期，而且容易引入多次误差，对测量准确性产生不利影响，而且无法满足生产过程快 速准确的质量控制需求。 近年来快速发展的激光诱导击穿光谱技术(LIBS)不需要复杂的样品预处理，从而大大缩短了分析时间， 有利于实现生产过程的在线监控和原位分析[4]。复混肥是一种由多种化合物混合而成的粉末状固体，国内外 学者不断地尝试将激光诱导击穿光谱应用于各类固体物料的K元素等含量检测当中。林兆祥等[s3对土壤和 岩石进行了LIBS实验，定性分析出了土壤中的包含K在内的多种元素，说明LIBS技术能够实现土壤多元素 同时测量。陆继东等[6。1选取了煤中K，Na，Fe的谱线，分析煤中谱线强度随脉冲激光能量的变化规律，定量分 析了燃煤中K，Ca，Na，Mg等元素，与传统的实验室原子吸收光谱的元素分析结果相对比，该方法的定量分析 方法相比较，两者存在较好的一致性。土壤、燃煤等样品中的K养分都较低，例如土壤中K的含量一般在 时，发射光谱自吸收效应的影响使得检测到的特征光谱强度低于理论定标的强度，严重的时候甚至发生自蚀导 致谱线变形，严重影响分析结果。本文旨在利用激光诱导击穿光谱，针对复合肥中K元素的检测，选择合适的 分析方法，降低谱线的自吸收效应对实验分析的影响，建立光谱强度与元素含量之间的定标曲线，验证LIBS 技术应用于复混肥中高含量K养分浓度快速测量的能力。 1 实验介绍 本文所用实验系统如图1所示。激光光源为Nd：YAG调Q激光器Elite-200，工作波长532nm，最大激 t收稿日期：2010—05—20；修订日期：2010—10—25 基金项目：国家自然科学基金项目；广东省科技计划项目(200813010400044) 作者简介：陈凯(1986一)，男．硕士研究生，主要从事激光测量与诊断技术在燃烧领域的应用研究；zzuchenkai@126．corn。 通信作