微波敏化剂.docx

微波敏化剂苏洁(同济大学高分子材料科学和工程系200092)摘要利用敏化剂可使微波加热非极性聚合物,主要用导电碳黑或半导电碳黑及氧化铁黑,待开发Freguon敏化剂。关键词微波非极性聚合物敏化剂黑(Fe3O4),铁粉等。我们以非极性的超高分子量聚乙烯(UHMWPE)为例加入不同敏化剂,经搅拌均匀后,分别于微波场中,比较不同混和物料微波加热情况(表1)。表1不同敏化剂的UHMWPE混和物料微波加热前言微波加热技术早在本世纪四十年代起开始应用,我国在七十年代初分别在木材、食品、纺织、医学等多方面开始研究应用,近年来,发展研制热固性树脂(环氧)微波固化技术1及微波加工聚合物二相体系的共混复合2。这些往往是应用在热固性及极性聚合物上。对非极性聚合物来说,直接在微波场中难以使物料温度升高,只要加入合适的敏化剂,同样可在较短时间内使混和物料加热升温。1″10′介质材料敏化剂这类介质材料一般是固体,在微波场(超高频电磁波)作用下,介质内部产生极化,其极化强度矢量落后于电场一个角度,从而导致与电场同相的电流产生,使介质材料内部的功率耗散转变为热能,由于为超高频波动,所以使材料在短时间内温度升高,若将此介质材料与非极性聚合物均匀混和,在微波场作用下,可使混和物料在短时间内温度升高,由于此现象是直接渗入物料内部,又称为体积加热。这类介质材料有碳黑,导电碳黑,石墨以及有磁性的氧化铁2可见(1)不同类型的碳黑敏化剂(一般着色用碳黑,高阻碳黑,N234半导电碳黑)与UHMWPE搅匀后的混和物料,在微波场中的加热情况是不一样的,高阻碳黑的升温效果最好,只45秒钟就使混和物料达170℃,而一般着色碳黑在微波场中使混和物料在3分钟内只达100℃。说明了不同类型碳黑吸收微波能力不一样,高阻碳黑有导电性,吸收微波能力最大,N234为半导电碳黑,吸收微波能力次之。(2)石墨也有吸收微波能力,我们以3份UHMWPE及1份墨混和物料,于微波场(功率收稿日期1997205224UHMWPE(克)552055碳黑(克)高阻碳黑(克)N234碳黑(克)Fe3O4((克)微波场时间物料温度(℃)0.53′1000.545″1700.81′351500.57123′125微波场条件功率560W,频率2450MHz6苏洁微波敏化剂560W,频率2450MHz中2分钟升温大于M(O3PR)2或M(O3POR)2其中:(1)五价原子对四价原子的(体积)克分子浓度的比率是2:1(2)五价原子与R共价键合。当X=1时,R通过氧与五价元素Z(这里是磷)耦合。若X=0,N=1或2,则通式为:(HO)2ZnR100℃,物料达熔化状态,可能产生冒烟及火星现象,冷却后物料较脆。(3)对于永磁性的Fe3O4敏化剂,由于在微波场中的电磁感应,亦能使它与UHMWPE混和物料在较短时间内温度升高(与常规加热比较),当它的加量从0.5增至2时,时间从10分缩短至3分钟,使物料温度由前者的71℃增高达125℃。Fe3O4敏化剂比碳黑敏化剂使物料升温时间长些,说明这类磁性介质材料的吸收微波能力比(导电性的)碳黑类差些。(4)与上类同,铁粉也是磁性介质材料,颗粒较细,易分散,但比重较大,敏化作用小于碳黑。(5)30%锌粉与UHMWPE混和物料在微波场中,经22分钟物料无熔融粘合现象。同样以25%ZnO作敏化剂也没作用,说明锌粉及氧化锌在微波场中无影响。εα:(HO)2PnR即有机膦酸或磷酸R基可增大非极性聚合物中层状混合物的相容性,相当于增加非极性聚合物中增塑剂的分散度。R基的极性与微波能相互作用,提供层状混合物的极性。此类敏化剂能与非极性聚合物组成相容性好的混合物,又能吸收微波能,使此混合物在微波场中短时间升温塑化,加工成型。但目前国内无同类产品,也没有相应的进口产品。我们曾以羟乙基烷基胺,高级脂肪醇和二氧化硅的复配物Hz-1抗静电剂与UHMWPE混合物于微波场中试验,微波场功率为700W,试样厚度为416～611毫米,经12分钟后试样背面向上5分钟,即总时间17分后得外观粘结均匀的白色块材。由于Hz-1中的R基极性不强,其结构不同于Frequon敏化剂,所以,在微波场中形成白色块材的时间较长,但比常规加热成型时间短,说明抗静电剂具有微波敏化作用,但不够理想。可见,待开发Fre2quon敏化剂的必要性是无可非议的了。Freguon敏化剂3Freguon敏化剂是1988年菲利浦化学公司的专利,其化学式如下:M(O3ZOxR)n其中M:四价原子,最好是锆(Zr)或钛(Ti)Z:五价原子,原子量至少要30,最好是磷(P)n:1或2X:0～1R:有机无环基,脂环族基,杂无环基,杂环基,芳香基及其混合物。其中极性键包括:-3结论(1)对非极性聚合物来说,只要选择合适的敏化剂,以提高该非极性聚合物(本文中为UHMWPE)和