反应工程第三章釜式及均相管式反应器2.pptVIP

3－9理想流动反应器中多重反应的选择率 选择性的要求往往比反应器的大小更重要。 一、平行反应 3－9理想流动反应器中多重反应的选择率 瞬时选择性与平均选择性的关系 对平推流或间歇反应器 对全混流反应器 对N个串联的全混流反应器 当时 的恒容过程，对任一型式反 应器，L的出口浓度为： 3－9理想流动反应器中多重反应的选择率 （1）选择率的温度效应 （2）选择率的浓度效应 （3）平行反应加料方式的选择 加料方式：间歇系统 加料方式：连续系统 例1 有一分解反应 其中kl=lh-1，k2=l.5 m3kmol-1h-1，cA0 =5 kmol·m-3，cP0=cS0=0，体积流速为5m3h-1，求转化率为90％时： (1)全混流反应器出口目的产物P的浓度 及所需全混流反应器的体积。 (2)若采用平推流反应器，其出 口cP为多少?所需反应器体积为多少？ (3)若采用两釜串联，最佳出口cP为多少? 相应反应器体积为多少? (1)全混流反应器 全混流反应器平均选择性等于瞬间选择性 (2)平推流反应器 (3)两个全混釜串联 为使cP最大，求 ， 得cA1=1.91kmol·m-3 二、连串反应 连串反应是指反应产物能进一步反应成其它副产物的过程。 作为讨论的例子，考虑下面最简单型式的连串反应(在等温、恒容下的基元反应)： 在该反应过程中，目的产物为P，若目的产物为S则该反应过程可视为非基元的简单反应。 三个组分的生成速率为： 设开始时各组分的浓度为cA0，cP0=cS0=0，则由第一式积分得： 将此结果代入第二式得： 为一阶线性常微分方程，其解为： 由于总摩尔数没有变化，所以 cA0=cA+cP+cS 中间产物P浓度的最大值及其位置 由前面式子可以求出： 为了提高目的产物的收率，应尽可能使k1/k2比值增加，使cA浓度增加，cP浓度降低。 反应速率常数k与浓度无关，只有改变温度能够影响k1/k2。 对连串反应 瞬时选择性定义为： 如果是一级反应且a=p=1 当生成中间产物的活化能E1大于进一步生成副产物活化能E2(即E1E2)时，升高温度对生成中间目的产物是有利。当生成中间产物的活化能E1小于生成副产物活化能E2(即E1E2)时，降低温度对生成中间目的产物是有利。与平行反应一致。 提高cA浓度，降低cP浓度，有利于提高瞬间选择性，显然平推流反应器(或间歇反应器)比全混流反应器易满足这一条件，应选用平推流反应器。 全混流反应器的计算(计算最佳空间时间τopt和相应的cPmax值)。 以最简单一级反应为例： 在原料中，cA=cA0，cP0=cS0=0 在恒容过程中，在CSTR中对A作物料衡算： 对P作物料衡算： cP值最大，τ为最佳值τopt。 τopt为反应速率常数的几何平均值的倒数。 平推流反应器的计算。仍讨论这一典型的一级恒容反应过程。在平推流反应器中，任取一微元体，对A组分进行物料衡算： 同样对组分P进行物料衡算： 下面针对不同情况确定积分常数。 情况1：当kl=k2=k，而且cP0=0； 相应τ为最佳值。得到： 情况2：当cP0=0，但k1≠k2时，同样可解得： ①在(k2/k1)相同时，即平推流的平均选择性永远大于全混流。 ②当反应的平均停留时间小于最优反应时间时副反应生成的S量小；反之，副反应生成的S量增加，所以平均停留时间宁可取小于τop的值。 ③随着转化率增加，平均选择性是下降的，当k2/k11时，转化率增加，下降不显著，可选择在较高转化率下操作。当k2/k11时，转化率增加，平均选择性明显下降。为了避免副产物S取代产物P，应在低转化率下操作。 * * 瞬时选择率：关键组分反应物的总反应速率中向主产物转化的分率。 对比速率 a b x 恒容体系 选择率与温度无关 E1=E2 T降低→选择率增大 E1E2 T升高→选择率增大 E1E2 升高温度，对活化能高的反应有利 降低温度，对活化能低的反应有利 选择率与CA无关 n1=n2 CA 降低→选择率增大 n1n2 CA升高→选择率增大 n1n2 需要较高的CA： PFR（BR）；高浓度的原料；较低的转化率。 需要较低的CA： CSTR；低浓度原料（或稀释，或物料循环）；较高的转化率 CA高CB低 n1 n2 m1 m2 CA低CB低 n1 n2 m1m2 CA高CB高 n1 n2 m1 m2 B A B A B Start with A add B slowly Add A and B solwly ; level rises