以金属氢化物催化NaAlH-%2c4-的储氢特性的分析研究.pdfVIP

摘要 本文在对国内外NaAlH4配位氢化物储氢材料的研究进展进行综述的基础上， 料，采用高能机械球磨法制备掺加金属氢化物催化增强的NaAlH4复合物，并运用 和气态储氢性能测试方法，系统地研究了上述复合物体系的微观结构和储氢性能， 探究了金属氢化物催化剂对NaAIH4吸放氢行为的影响规律。 对掺加不同量LaH3．ol的(NaH／AI+x 能和微观结构的研究表明：随着LaH3．0l掺加量的提高，复合物的吸放氢动力学性 h m01％LaH3．01)的动力学性能最佳；但复合物的10 能明显提高，其中(Nail／A1+6 最大吸／放氢容量随着LaH3川掺加量的增加呈递减趋势，其中120。C最大吸氢容量 从X=2的4．78 wt％，170。C最大放氢容量从x=2的 wt％逐步降低到X=6的3．68 4．68 wt％逐步降低到X=6的3．38wt％。结构分析表明，球磨复合物在吸氢／放氢后 均存在Na3AIH6相，这表明在lo小时内复合物的吸氢／放氢反应进行得并不彻底。 LaH3．ol作为活性催化组元分布在基体表面，是配位氢化物可逆吸放氢的催化活性 中心，促进了氢原子向基体内部的扩散。随着LaH3-ol催化剂掺加量的增加，(NaH／A1 +X m01％LaH3．01)O=2，4，6)复合物体系的放氢表观活化能逐渐降低。 对(NaH／AI-t-6 m01％CeH2．51)复合物表现出最佳的吸氢动力学 均有催化作用。其中，(NaH／AI+6 性能，但其吸／放氢容量较低。(NaH／A1-I-6m01％PrH2．92)复合物体系的活化性能最 wt％，最大放氢量2．94 佳，首次循环即达到最大储氢容量3．66 wt％。(Nail／A1-t-6 m01％NdH2．51)复合物在吸／放氢容量、吸／放氢速率方面和(NaH／AI-I-6m01％PrH2．92) 复合物相近。结构分析表明，(Nail／A1+6 物经过球磨后以及吸／放氢后均存在少量Na3A1H6相；且在经过多次吸放氢循环后， 复合物颗粒出现团聚现象，并且颗粒表面出现褶皱和孔状结构。通过Kissinger方 程可以计算得到(NaH／AI+6 表观总活化能分别为：299．9kJ／tool(RE=Ce)，277．4 kJ／mol kJ／mol(RE=Pr)和334 lII (RE2Nd)。 对(NaH／AI+6m01％Till2)和(NaH／AI+14wt％LaNisH6)复合物体系储氢性能 m01％Till2)复合物的吸／放氢量较高，10h内 及微观结构的研究表明：(NaH／AI+6 吸氢／放氢容量分别达到4．29 wt％ wt％和3．92叭％；而相同时间内，(NaH／AI+14 LaNi5H6)复合物的吸氢／放氢容量分别为3．21wt％和3．14wt％。两种复合物都具有 良好的吸放氢循环稳定性。结构分析表明，两种复合物经过球磨以及吸／放氢后均 存在少量的Na3A1H6相；两种复合物在吸／放氢循环过程中出现团聚现象，颗粒尺 +6 m01％Till2)与(NaH／AI+14wt％LaNisH6)复合物的放氢表观活化能分别为 388．2 kJ／mol和430．2kJ／mol。 关键字：NaAlH4；配位氢化物；金属氢化物；吸放氢性能；微观结构；催化作用 IV ABSTRACT Basedonthereviewof