甲醇水蒸汽重整制氢纳米催化剂制备和性能的分析研究.pdfVIP

论文题目：甲醇水蒸汽重整制氢纳米催化剂制备和性能研究 专 业：化学工艺 硕 士 生：李 冬 (签名) 指导教师：贺拥军 (签名) 摘 要 氢气作为洁净、高效的能源，由于沸点低，不易压缩和液化，限制了作为移动能源 的广泛应用。甲醇产能充足、能量密度高，非常适合作为移动制氢的原料。与甲醇裂解 制氢和部分氧化制氢相比，甲醇水蒸汽重整制氢(SRM)具有反应温度低，产物中 H2 含量 高，CO 含量低的优点。催化剂是影响甲醇水蒸汽重整制氢反应的关键因素之一。本文 制备出了 CuZnAl 纳米催化剂，较为深入地研究了其对甲醇水蒸汽重整制氢反应的催化 性能。 本文首先对甲醇水蒸汽重整制氢反应进行了热力学分析。该反应的机理为：甲醇与 水反应生成 CO 和 H ，少量的 CO 并非源自甲醇的分解，而来自于水煤汽变换的逆反 2 2 应；生成 CO 的反应为吸热反应。通过计算不同反应温度下 CO 的平衡含量，从理论上 证明了降低重整产物中 CO 含量的可行性。 以 Cu(NO ) 、Na CO 为原料，采用液相沉淀法制备出了具有纳米针状结构的 CuO 3 2 2 3 微球。CuO 微球属于单斜晶系，平均粒径约为 4.5μm ，表面纳米针直径约为 90nm，针 长约 600nm 。 通过掺杂纳米结构 CuO 微球，制备出了 CuZnAl 纳米催化剂，并用高压色谱-微反 装置评价了其对甲醇水蒸汽重整制氢反应的催化性能。当纳米结构 CuO 微球的添加量 为 CuZnAl 催化剂总摩尔数的 1/10 时，催化剂的催化性能最好。在 n 水/n 甲醇=1.3 、空速 为 0.125g·h/mL、反应温度为240～260 ℃时，产物中 CO 含量低于 0.1%，H2 选择性约为 98%，优于传统 CuZnAl 催化剂的性能。 根据催化反应结果，建立了甲醇水蒸汽重整制氢反应的本征动力学模型，并用最小 二乘法确定了模型参数。F 检验表明所提出的动力学模型是合理的。 关 键 词：氢气；甲醇水蒸汽重整；纳米催化剂；反应机理；本征动力学 研究类型：基础研究型 Subject ：Study on Preparation and Properties of Nanocatalysts for Hydrogen Production from Steam Reforming of Methanol Specialty ：Chemical Technology Name ：Dong Li (Signature) Instructor ：Yongjun He (Signature) ABSTRACT Hydrogen is a clean, efficient energy source, however, because of its low boiling point, difficult to compress and liquefy, it is limited as the mobile energy sources. Methanol production capacity is sufficient and its energy density is high, so it is suitable as the raw material for mobile hydrogen. Compared with methanol decomposition and partial oxidation, the steam reforming