“有机结构波谱分析”大作业.doc

范老师；您好！ 关于作业雷同我向您道歉，由于之前交作业期间正巧有两门数学考试，所以我拷贝了上一届一师姐的作业（因为我们班都有那个版本，所以大家的作业都有点相似），稍作修改后就匆匆地交了作业。范老师，对不起啊，现在我已经重点把9个化合物的解析重新做了一遍。请您过目。 侯晶晶 2011/5/13 “有机结构波谱分析”大作业 2010208062 侯晶晶 一．简单写出四大谱的基本原理 紫外光谱定性的原理紫外-可见吸收光谱是由成键原子的分子轨道中电子跃迁产生的，分子的紫外线吸收和可见吸收的光谱区域依赖于分子的电子结构。谱图中最大吸收峰的波长和相应的摩尔吸光系数反映了构成有机分子部分结构的发射团的特征，可以提供有机化合物骨架结构信息，或进行异构体鉴别等工作。 红外吸收光谱是利用物质对红外辐射的吸收，并由其振动或转动引起偶极距的净变化，产生分子振动能级和转动能级从基态到激发态的跃迁，得到分子振动能级和转动能级变化产生的振动-转动光谱。不同化合物（其特征基团）在发生振动能级跃迁时所吸收光的频率不同，所以可以根据光谱图来认识和区别不同的化合物。因此，红外光谱图中吸收峰在横轴的位置、吸收峰的形状和强度可以提供化合物分子的结构信息。有机化合物在高真空中受热汽化后，受到能量为50~100eV的电子轰击就产生各种阳离子，然后按质量与电荷之比（m/z）分别收集这些阳离子就可以得到质谱。质谱可以得到有机物的相对分子质量，而且各类有机物的开裂具有规律性，从质谱图中可以得到分子结构的线索。 （1）隔离效应与加和规律 当一个发色团和助色团直接相连时，两者形成了 共轭体系，使发色团的吸收发生红移；当两个发色团直接相连时，两者形成了更大的共轭体系，出现新的吸收带。如果在两个集团之间引入不含杂原子的饱和基团（如），这种饱和基团阻止了两个基团间的共轭或共轭作用，就说这种饱和基团具有隔离效应。从另一方面这时的紫外-可见吸收光谱就是这两个基团单独存在时吸收之和，这就是加和规律（如孤立多烯）。 （2）立体效应 a 空间位阻 如下，两个空间异构体中，构型（2）中两个苯环可以共平面，共轭完全，因而强化了共轭作用，和都增大。 （1） （2） b 构象异构 如下（3）和（4），Cl取代在横键和竖键时不同。 （3） （4）（3）互变异构 互变异构体有不同的紫外吸收带位置。 （4）共振结构 分子中如果有共振结构存在，最大吸收波长一般发生红移。 （5）溶剂 通常溶剂的极性对烯类和炔类碳氢化合物的吸收峰位置和强度影响较小，但会使酮类化合物的峰值发生位移。极性溶剂一般使吸收带发生蓝移，随之增加；使吸收带发生红移，略有降低。（6）pH 改变溶液的pH，化合物的紫外吸收光谱会发生变化。如酚性化合物和苯胺类化合物，溶液从中性变碱性时，若吸收带发生红移则是酚性化合物；溶液从中性变酸性时，若吸收带发生蓝移则是苯胺类化合物。 （7）乙酰化位移 乙酰化位移在紫外吸收光谱中的应用就是利用乙酰化的方法将酚羟基变成乙酰基。此方法常用在多羟基芳烃化合物的结构研究上，利用此方法消去羟基的影响，就可以了解化合物的骨架结构信息。 （8）偶极场效应 通过空间电子排斥作用对吸收带的影响。 （9） 跨环效应，A为吸电子基团时，振动频率变大，为斥电作用时，振动频率变小；，A为吸电子基团，B为给电子基团时，振动频率变大，反之，变小。 π－p、等基团，π－p、等基团，π－pπ 电子云密度下降，振动频率变小。p－ππ 电子离域程度增大，极化程度增加，吸收强度变大。 振动耦合效应 氢键的作用：氢键使参与形成氢键的化学键强烈的极化，故伸缩振动吸收带加宽、增强。 那些因素会改变核磁共振波谱的化学位移，耦合裂分 （1）同碳耦合 同碳耦合（H-C-H）指间隔两个单键的质子之间的耦合，即连在同一个碳上的两个质子之间的耦合，用表示，其一般为负值。自旋耦合是始终存在的，但由它引起峰的裂分只有当相互耦合的自旋核的化学位移值不等时才能表现出来。 对于饱和型的CH2,则应区分它是在环上或是在链上。环上两个氢的化学位移值不等，因而2J可以反映出来。 对于不饱和型的CH2,由于双键对周围显示磁各向异性，一般情况两个氢的化学位移不等，能显示出引起的裂分。 （2）邻位耦合 邻位耦合与二面角、键长、取代基电负性和取向等有关。 （3）远程耦合 不饱和体系由于电子的存在，使耦合作用能够传递到较远距离。 （4）其它核对质子的耦合 除了质子间相互耦