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丙酮-甲基异丙基酮-水三元非均相共沸物精馏研究 (2010-05-19 22:17:12) 注：本文原发表于《化工时刊》2007年第21卷第6期，如需PDF原文，请留下邮箱，注明所需文章即可。 ? 崔艳萍　秦墅君 ? 摘　 要: ?用剩余曲线图（RCM）方法对丙酮-甲基异丙基酮（MIPK）-水三元非均相共沸物系进行分析,提出通过利用中间液-液分离器,在一个塔中实现丙酮、MIPK、水的分离。结合残余曲线、蒸馏边界线、精馏段和提留段浓度轮廓线、中间液 - 液分离器相平衡线等曲线对提出的丙酮、MIPK、水三元物系非均相共沸精馏过程进行了详细的分析 ,对非均相共沸精馏过程的设计和操作都将会起到重要的作用。以 MIPK生产中的分离过程为例,建立了节能型精馏流程,结果表明,该流程可以节省设备投资,简化操作,降低生产成本。 ? 关键词: 非均相 　共沸精馏 　剩余曲线图 ? 在精细化工生产过程中经常产生均相的与非均相的共沸物 ,通常可以采用非均相共沸精馏的方法对在精细化工产品生产的过程中产生的非均相共沸物加以分离,剩余曲线图（RCM）是共沸精馏过程研究的重要工具。剩余曲线图能够体现出三元物系形成共沸物的情况、气-液-液三相的相平衡状况、蒸馏边界线的位置 ,以及无回流简单蒸馏过程中塔釜浓度随时间变化的轨迹。通过剩余曲线图可以判断分离趋势、发现潜在的问题 ,帮助研究者找到解决问题的方法。本文用剩余曲线图方法对丙酮-甲基异丙基酮（MIPK）-水三元非均相共沸物系进行分析,提出一种合成非均相共沸精馏过程的方法 ,并结合MIPK生产中的分离要求 ,建立了一种节能型分离过程 ,进行了模拟分析 ,对非均相共沸精馏过程的设计和操作将会起到重要的指导作用。 ? 1 非均相共沸精馏过程的合成及分析 丙酮、MIPK、水三元物系组成的剩余曲线图的形式如图1 和图2 所示 ,常压下该物系只有一个共沸物即MIPK与水形成的共沸物存在,共沸点为 80.29 ℃,图中的组成为摩尔分率。丙酮点与共沸点间连接的实线将剩余曲线图分成不同蒸馏区域,称为蒸馏边界线,在不同的蒸馏区域进行精馏可以得到不同的产品;图中的虚线就是剩余曲线,是指无回流简单蒸馏过程中塔釜浓度随时间变化的轨迹。剩余曲线具有方向性 ,由于箭头指向温度增加的方向 ,即由低沸点出发到高沸点终止 ,所以剩余曲线的起点对应该区域内沸点最低点 ,也叫不稳定节点(图中丙酮点);终点是所在区域内的沸点最高点 ,也叫稳定节点（图中水点和MIPK点 ;而将既有箭头指向、又有箭头背离的具有中间温度的点称为鞍点（图中共沸点）。在同一蒸馏区域内 ,剩余曲线仅连接一个稳定节点和一个不稳定节点 ,除稳定节点和不稳定节点外 ,剩余曲线既不能彼此相交 ,也不能穿过蒸馏边界 ,每个蒸馏区域中的所有剩余曲线都具有相同的起点和终点。只有当某一剩余曲线连接所希望得到的产品时 ,一个均相共沸物才有可能被分离成接近纯的组分。图中丙酮点、MIPK点、水点均为节点 ,且丙酮的沸点最低 ,因此可以通过简单蒸馏在塔顶得到纯丙酮。 建立丙酮、MIPK、水三元物系分离的简单蒸馏塔,即只有一个进料、一个塔顶出料和一个塔釜出料,要求在塔顶得到质量纯度为99.5 %的丙酮 ,其蒸馏过程可以在剩余曲线图上表示,如图1。图中 F点是进料组成所表示的点,D点是塔顶产品组成,B点是塔釜产品组成, M点是进料板液相组成, F、D、B 在一条直线上表示进料与产品物料平衡。D 与M连接的穿过圆圈标记的实线是精馏段浓度轮廓线 ,B 与 M连接的穿过圆圈标记的实线是提馏段浓度轮廓线 ,此时塔釜物料的质量组成为水:0.255、丙酮:0.031、MIPK:0.715。该简单蒸馏表明整个蒸馏过程在剩余曲线图左边的蒸馏区域进行 ,不能跨越蒸馏边界。图中阴影部分表示水与MIPK的部分互溶区域,互溶区域边界连线的直线是液-液相平衡线。从图中可以看出 ,液-液相平衡线能够穿越蒸馏边界线 ,因此只要选择适宜组成的精馏塔侧线采出 ,就可以通过液-液分层跨越蒸馏边界实现脱水 ,从而达到在一个塔中既能够得到丙酮产品 ,又能够实现脱水 ,在塔釜得到MIPK产品的目的。 对前面叙及的丙酮、MIPK、水三元物系简单蒸馏塔进行改造,将进料板上的液相分层,油相回流,水相采出 ,得到的蒸馏过程在剩余曲线图上可表示为如图2所示的形式。图中D 与M连接的穿过圆圈标记的实线是改造后精馏段浓度轮廓线,B与M连接的穿过圆圈标记的实线是改造后提馏段浓度轮廓线,M点是改造后的进料板液相组成。从图中可以看出,将进料板上的液相分层处理后,塔内的浓度分布状况发生了改变 ,M点移到了新的位置,蒸馏过程跨越了蒸馏边界。最终在塔顶得到质量纯度为 99.5 %的丙酮 ,在塔釜得到质量纯度接近100 %的纯MIPK,从侧线采出的水相质量组成为水: