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实验十一 电动势法测定化学反应的热力学函数的改变量 一、实验目的 1、掌握用对消法测电池电动势的测量原理与方法。 2、掌握UJ—25型电位差计的使用方法。 3、掌握电动势法测定化学反应热力学函数改变量的有关原理与方法。 二、实验原理 可逆化学反应： 热力学函数的改变量ΔG、 ΔH 、ΔS等的可通过测定可逆电池的电动势方法求：即将上述反应设计成下列可逆电池： ；该电池在等温、等压、可逆的条件下工作时的电动势为E。则 n为反应得失电子的物质的量，F为法拉第常数。 由热力学可知： 式中称为电池的温度系数。可见只要测出电池的电动势EX和电池温度系数即可。 电池电动势的测定不能直接用伏特计去测量，伏特计所测的则是端电压，而不是电动势， 应采用对消法，要求回路中没有电流通过。原理如下图所示： EX EN + — X N + — ③ ① RX R ② RN + － B r EX待测电池； EN标准电池； B工作电池； ○检流计——检测回路中有无电流通过。 回路①——标准回路；回路②——工作回路； 回路③——测量回路；第一步：先将开关合到N的位置，调节r使○为零。 ； 。第二步：开关合到X位置，调节R使○为零。 三、仪器与药品 1、UJ—25型电位差计　　　 １台 6、甲电池 2个 2、AC 15/2直流复射式检流计 1台 7、滴管　　　　　 １个 3、甘汞电极、 银—氯化银电极 各１支 8、50mL烧杯（KCl ） 1个 4、标准电池　 １个 9、饱和KCl溶液(公用) 5、501—SP超级恒温槽 1台 四、实验步骤 1．恒温槽调到25℃并检查甘汞电极、银—氯化银电极是否符合使用要求。 2．根据标准电池随温度变化关系计算标准电池在室温下的电动势值。 3．将待测电池在25℃下恒温20分钟,测25℃的电动势EX1 。（测量方法： 电位差计的使用） 4. 分别将恒温槽调节到30℃、35℃将电池恒温20分钟,测30℃的电动势EX2、 35℃的电动势 EX3 。 五、数据记录与处理： 1．数据记录： 室温℃ 室温EN 温度 测定值Ｅ／Ｖ 平均值 Ｅ／Ｖ 文献 Ｅ／Ｖ 一次 二次 三次 25℃ 30℃ 35℃ 2．数据处理： ①．以25℃的电动势值计算反应的ΔG298 ②．绘出E→T关系曲线，求出温度系数，计算反应的ΔH298 、ΔS298 3．文献值： KCl溶液浓度 0.1mol/L 1.0mol/L 饱和溶液 25℃时甘汞电极电位 0.3365 0.2828 0.2444 25℃时银-氯化银电极电位 0.2880 0.2223 0.2000 六、注意事项： 1．甘汞电极、银—氯化银电极使用时应将上、下两帽去掉，用毕盖好。 2．甘汞电极、银—氯化银电极使用前检查电极内饱和KCl溶液的量。饱和KCl的液位应与电极支管下端相平，电极底端含有少量KCl晶体。 3．标准电池使用：（1）精密标准电池应在恒温下使用，使用温度范围最好为4～40℃。温度变化大将会使电动势长时间才能达到平衡，因此温度波动应尽可能小； （2）正负极不能接错； （3）机械振动会损坏标准电池，因此携取要平稳，水平放置，绝不能倒置或过分倾斜、摇动。标准电池手摇动后其电动势会改变，应静止5 h以上再用； （4）标准电池只是校验器，不能作为电源使用，不允许用万用表、伏特表直接测它的电压；测量时间必须短暂、间歇地按键；一般要求通过的电流应小于1μA。若电池短路，电流过大，则损坏电池； （5）电池若未加套盖而直接暴露于日光下，会使硫酸亚汞变质，电动势下降； （6）按规定时间对标准电池进行计量校正。 七、仪器的使用 1．UJ—25型电位差计的使用 电 计 - 标准 + - 未知1 + - 未知2 + - 1.95-2.2 2.9-3.3