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矿大资源地球化学计算考点地质10-2张轲
例题:用氧同位素地质温度计测温,测得?石英-白云母=5.6,计算温度T=?(℃)。已知:10001n?石英-水=4.1×106/T2-3.7;10001n?白云母-水=1.9×106/T2-3.1。 答案:10001n?石英-白云母 = ?18O石英 - ?18O-白云母 = 10001n?石英-水 - 10001n?白云母-水=5.6 即(4.1×106/T2-3.7)-(1.9×106/T2-3.1)=5.6,得T=595.68K,t=K-273=322℃ * 分馏系数 对于同位素分馏系数,设有同位素平衡分馏反应: aA1+bB2≒aA2+bB1 ??? 式中:A、B为含有相同元素的两种分子;a、b为系数;1为轻同位素,2为重同位素。则同位素分馏系数α的定义公式为: α=RA/RB=(A2/A1)/(B2/B1) 如反应: C16O32-+3H218O≒C18O32-+3H216O α=(18O/16O)CO32-/(18O/16O)H2O ??? α值的意义为:当α1,反应向右进行;当α1,反应向左进行;α=1,无同位素分馏。α值愈偏离1,则同位素分馏愈强。给定反应的α值可以通过实验方法测定,也可以用理论公式计算。 (87Sr/86Sr)样=(87Sr/86Sr)初+(87Rb/86Sr)样·(eλt-1) (2) 利用(2)式,其年龄公式为: t=(1/λ)ln{1+[(87Sr/86Sr)样-(87Sr/86Sr)初]/(87Rb/86Sr)样} 其中(87Rb/86Sr)样可通过同位素稀释法计算获得,λ为87Rb的衰变常数。 测某花岗岩的样品: ???? (87Sr/86Sr)样=2.283,(87Rb/86Sr)样=558.8; 代入公式 t=(1/λ)ln{1+[(87Sr/86Sr)样-(87Sr/86Sr)初]/(87Rb/86Sr)样} ? t=(1/0.0142)ln{1+(2.283-0.7100)/558.8}Ga =(1/0.0142)ln( 1+0.002815)Ga=(28.15/142)Ga 得:t=198.31Ma? (亦可查表)。 在同位素交换平衡反应中,同位素分馏系数α是绝对温度t的函数。 ??? ?? 简化后得:△A-B≈a×106/T2 + b ??? (a,b为可从实验室测得得待定常数) 前提:两共生矿物相达到了同位素交换平衡,并且未受后期作用的改造;矿物对之间的分馏系数大,以确保待测温度有一定的精度。单数a、b已由实验准确测定,待测温度在实验参数的有效应用范围之内。 ?? 3.氧同位素温度计 例如:以石英、方解石共生矿物对为例: 1000 lnα石英-水=3.38×106T-2 -3.40 1000 lnα方解石-水=2.78×106T-2-3.40 则石英—方解石氧同位素温度计为: 1000 lnα石-方=(3.38-2.78)·(106T-2)+[ -3.40 -(-3.40)] 1000 lnα石-方=Δ石-方=0.60(106T-2) 外部测温法,可用来计算水介质的氢、氧同位素组成。其条件是,当某矿物的氢、氧同位素组成及其形成温度是可知时,便可根据有关方程,计算出介质水的氢、氧同位素组成: 1000 lnα矿物—水=δ18O矿—δ18O水=(α/T2)+b 其中δ18O矿、T已知,a、b是待定常数,则可计算出成矿溶液的H、O同位素组成。 八面体场轨道能量的计算 eg轨道 的能量为E eg , t2g轨道的能量为E t2g E eg - E t2g = ?o (1) 晶体场分裂能 4E eg + 6E t2g = 0 (2) 五个轨道能量平均,未分裂时为0 解得: E eg = 3/5 ?o E t2g = - 2/5 ?o * 3、共同离子效应 在难溶化合物的饱和溶液中,加入与该化合物有相同离子的易溶化合物,此时,原难溶化合物的溶解度将会降低,称为共同离子效应。其实质是溶度积原则在特定条件下的体现。 如:25°C时,CaF2的溶度积为3.16×10-11 ??? 设CaF2溶解度为X, 则? ???????????? Ksp=[Ca2+][F-]2 = [X][2X]2?= 4X3 ??? X=1.99×10-4 mol, CaF2?的分子量 =78,
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