臭氧冷却水处理.doc

冷却塔循环冷却水专用臭氧处理系统 一、概述： 用臭氧处理循环冷却水在国外始于７０年代末，当时，美国环保署发现使用氯消毒会产生多种致癌的氯化有机物，因而限制循环水使用氯消毒，这直接促进了臭氧在美国循环水处理中的的应用。臭氧作为水处理剂，具有操作简单，杀菌能力强，排污量少，既能节水节能，又不用调节水的ｐＨ值，不存在二次污染等优点，对循环水的缓蚀、阻垢、杀生等方面均有良好的效果。 我国卫生部门颁布的法规中对臭氧的杀菌作用作了明确的肯定：臭氧是一种广谱杀菌剂，它可杀灭细菌繁殖体和芽胞、病毒、真菌等，可破坏肉毒杆菌毒素。臭氧在水中的杀菌速度较氯快1000倍。而且臭氧使用后，会自己消失的无影无踪，变成氧气，不像其他化学消毒剂那样，还会有残留，这种化学消毒剂的残留，会对我们生活的环境造成很严重的污染。 1. 臭氧处理冷却塔循环水原理 （１）臭氧阻垢：循环冷却水系统中的水垢，是溶于水中的盐类物质由于不断蒸发浓缩而结晶析出形成水垢。一般认为，臭氧不具备分解水垢的能力，但ＤＯＥ（美国能源部）和ＮＡＳＡ（美国国家航空航天局）的研究表明，臭氧具有阻止水垢生成的能力，使用臭氧，水中的总溶解固体可达到１７００ｍｇ／ｌ，硬度可达到７２４ｍｇ／ｌ（以ＣａＣＯ３计）而不结垢，这是常用阻垢剂所不能比拟的。其原因可能是微量硝酸的生成及臭氧具有使碳酸盐向重碳酸盐方向移动的能力。 （２）臭氧防腐蚀：通常认为臭氧是一种强氧化剂，因而具有腐蚀性，但研究及应用表明，臭氧具有防腐蚀性，臭氧抑制腐蚀的机理与铬酸盐缓蚀剂的机理大致相似，主要原因是由于臭氧分解后产生的活泼的原子氧与亚铁离子反应后，在阳极表面上形成一层含γ－Ｆｅ２０３的钝化膜，对金属具有良好的保护作用。ＮＡＳＡ的研究表明，使用臭氧后，循环冷却系统中钢铁的腐蚀速度为标准要求的１／２～１／３。 （３）臭氧杀生：臭氧是最强的氧化型杀生剂，是公认的高效无污染杀生剂，在０．１ｐｐｍ的浓度下，即可有效杀灭病毒及细菌，并能有效地控制循环水中微生物的生长，减轻生物污垢及其引起的垢下腐蚀。同时，能氧化垢层基质中的有机物成分，使垢层失去粘结剂变松脱落，从而起到除垢的作用。 二、工业冷却循环水现状 1、腐蚀——缩短设备寿命 众所周知，在使用化学药剂对工业循环水进行处理的过程中，药剂本身的强腐蚀性给工业机组带来不可避免的腐蚀，减少了设备的使用寿命。 《工业循环冷却水处理规范》（GB50050－2007）将碳钢设备的腐蚀速率设定为“应小于0.075mm/a”，将延长设备使用寿命1.67倍，降低设备折旧率，延长检修周期。 在修订稿征求意见时，有的药剂生产厂家提出，碳钢腐蚀率0.075mm/a不易做到，希望降低到0.1mm/a，这一标准的制定主要是根据中石化、中石油、化工等行业的标准和企业运行数据，说明现有的水处理技术是完全可以达到的。提意见的厂家也表示，不是做不到，而是具有一定难度，规范的制订就是要有一定程度的先进性，并且经过努力可以做到的，这才体现规范推动技术发展的作用。 循环冷却水对换热设备的腐蚀，主要是电化腐蚀，产生的原因有设备制造缺陷、水中充足的氧气、水中腐蚀性离子（Cl-、Fe2+、Cu2+）以及微生物分泌的黏液所生成的污垢等因素，腐蚀的后果十分严重，不加控制极短的时间即使设备报废。 2、结垢——浪费能源 循环冷却水系统中，管道内外结垢的成分是钙盐和镁盐；另外，循环水适宜的温度、不洁的空气、被阳光直射的集水池等因素，极其有利于细菌、微生物的繁殖并形成生物膜。这些无机物和有机物，会沉积在加热的表面上，结垢越厚，热效损失就越大。如下表所示 结垢厚度（mm） 0.15 0.3 0.61 0.84 1.22 热效损失（％） 5.3 10.8 21.5 32.2 43.0 3、排污——浪费水资源 目前，工业冷却循环水普遍在浓缩倍数3-4的状态下运行，与浓缩倍数6-10状态相比，水资源浪费巨大。 4、化学药剂——污染环境 工业冷却循环水普遍使用化学药剂进行杀菌、阻垢、缓蚀。强酸、强碱化学品随污水排放，污染大气环境和水源。 三、根据美国等采用臭氧技术处理冷却塔循环水的经验，具有如下优点: 1、防腐缓蚀: 臭氧在酸性条件下是一种强氧化剂，金属与臭氧反应在金属表面形成一层氧化膜，它能使金属钝化。金属表面吸收氧或臭氧影响两层的电极电位差，能抑制金属的溶解趋势。 使用臭氧技术进行工业循环水优化管理，可以克服因添加药剂杀菌除垢给工业机组带来的强酸腐蚀。根据德国MG公司试验室数据显示，臭氧对碳钢的腐蚀率为0.037mm/a，根据国家标准计算，可延长设备使用寿命超过2倍，这是加药除垢所不可能达到的效果，远远低于国家制定的规范，可见臭氧技术的先进性。按延长设备寿命2倍，即意味可给使用单位节约每年几十万元的折旧成本，仅此一项，即可当年收回循环水优化管