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第十三章 不饱和醛酮和取代醛酮 重点和难点： ?，?－不饱和醛酮的反应（1，4－加成）。 3－丁烯醛 2－丁烯醛 ? ? ? ? ? ? 烯酮 ?，?－不饱和醛酮 ?，? －不饱和醛酮 烯酮 1，2－加成 1，4－加成 亲电加成 ? ? ? ? 1，2－加成 1，4－加成 ?，? －不饱和醛酮是进行1，2－加成反应，还是1，4－加成反应，受本身的结构和试剂的影响。大多数情况下是进行1，4－加成反应。 1 ?，? －不饱和醛酮的加成反应 碱性条件下加成机理： 酸性条件下加成机理： 1.1 HX, H2SO4等质子酸以及H2O、ROH在酸催化下与?，?－不饱和醛酮的加成为1，4－共轭加成。 1.2 HCN、NH3及NH3的衍生物等与?，?－不饱和醛酮的加成也以发生1，4－共轭加成为主。 1.3 R2CuLi与?，?－不饱和醛酮只进行1，4－加成反应。 1.4 RLi与?，?－不饱和醛酮加成以1，2－加成为主。 1.5 RMgX与?，?－不饱和醛加成以1，2－加成为主。 1.6 RMgX与?，?－不饱和酮加成时，如有亚铜盐以1，4－加成为主，如无亚铜盐，以1，2－加成为主。 1.7 烯醇负离子与?，?－不饱和羰基化合物（醛酮）的1，4－加成反应称为迈克尔反应