设计性实验对溴苯胺的制备.docVIP

SOUTH CHINA NORMAL UNIVERSITY 实验报告 对溴苯胺的合成探究 摘要 以硝基苯为原料，锡为还原剂，乙酸为乙酰化试剂，通过还原、保护、溴代和去保护四个步骤，对实验室合成少量对溴苯胺进行了探究。结果表明：在酸性条件下，用锡还原简单硝基化合物，再进行保护、溴代和去保护，是可以成功合成对溴苯胺的。 关键词 硝基还原；保护；溴代；亲电取代；酰基化；对溴苯胺 Synthesis Study of Parabromoaniline Abstract p-bromoaniline was prepared by nitro reduction and bromination of nitrobenzene using tin as reductant and acetic acid as acetylation reagent. The result of the study shows that under the acidic condition, using tin to restore simple nitrocompound and protecting the amino before proceeding the bromination can compound p-bromoaniline. Keywords nitro reduction; protect; bromination; electrophilic substitution; acylations; p-bromoaniline 对溴苯胺（分子式：C6H6NBr 结构式： ）是正交晶系双锥体针状结晶（从60%乙醇中析出时），有毒，可经皮吸收，有溶血性，能引起膀胱癌，常用作染料原料，如偶氮染料、喹啉染料等，也是医药及有机合成的中间体。 目前，国内生产芳香族胺类多采用酸性条件下的铁粉还原法、碱性条件下的硫化碱还原法及中性条件下的Raney-Ni及贵金属还原法。前两种方法虽然成本较低，但对环境的污染较严重，不适合可持续发展要求。而贵金属（如Pt、Pd、Ru等）型催化还原法所用的催化剂价格较贵，成本高。虽然回收后可适当降低成本，但工艺复杂，目前还不适合工业化生产。 本实验采用实验室最常的锡-盐酸还原法，探究对溴苯胺的合成。由于进行卤代时氨基会被氧化，所以要先保护芳胺的氨基。而苯胺很容易进行酰基化反应，所以本实验采用了乙酰化的方法保护氨基，这样也有利于进行对位取代。然后通过亲电取代反应进行溴代，最后在酸性条件下去保护生成目标产物对溴苯胺。 1. 实验部分 1.1 原料 硝基苯（化学纯）；锡粒；浓盐酸；氢氧化钠（50 %，20 %）；氯化钠；锌粉；乙醚（分析纯）；冰醋酸（分析纯）；溴（分析纯）；乙醇（分析纯） 1.2 实验原理 1.2.1 由硝基苯制备中间体苯胺 苯胺的实验室制备如果用直接的方法将氨基（-NH2）导入苯环上非常困难，因此常经过间接的方法来制取。本实验中是在酸性溶液中，用锡-盐酸来还原硝基苯，制备苯胺。 1.2.2 由苯胺制备中间体乙酰苯胺 乙酰苯胺可以通过苯胺与酰基化试剂如乙酰氯、乙酸酐或冰醋酸作用来制备。乙酰氯、乙酸酐与苯胺反应过于剧烈，不宜在实验室内使用，而冰醋酸与苯胺反应比较平稳，容易控制，且价格也最为便宜，故本实验采用冰醋酸做酰基化试剂。 该反应是可逆反应，产率较低，为减少逆反应的发生，得到较高的收率，一般采用冰醋酸过量的方法。另外还采用分馏法，将反应中生成的水从平衡中移去。由于苯胺易氧化，故加入少量锌粉，防止苯胺在反应过程中氧化。 1.2.3 由乙酰苯胺合成对溴乙酰苯胺 苯环卤代反应：卤素对苯环上的取代反应属亲电取代反应。常用的催化剂有铁、铝、磷及其卤化物等。苯环上如有取代基，则按取代基的亲电取代定位规则进行反应。 1.2.4 由对溴乙酰苯胺合成对溴苯胺 对溴乙酰苯胺在酸性条件下去保护生成对溴苯胺，这是常见的去保护基的方法。 本实验总的反应如下： 1.3 实验过程及装置图 1.3.1 苯胺的制备 在一个250 mL的圆底烧瓶中，放入36 g锡粒，20 g硝基苯，装上回流装置（如图一），量取80 mL浓盐酸，分数次从冷凝管口加入烧瓶内并不断摇动反应混合物。反应过程放出大量的热，为避免混合物沸腾，将圆底烧瓶浸入冷水中稍冷，使反应缓慢。当所有盐酸加完后，将烧瓶置于沸腾的热水浴中加热30 min，使还原趋于完全，然后使反应物冷却至室温，在摇动下慢慢加入50 % NaOH溶液使反应物pH值约为12。 将反应瓶改为水蒸气蒸馏装置（如图二），在装置接口处涂上凡士林，进行水蒸气蒸馏直到蒸出澄清液为止，将馏出液放入分液漏斗中，分出粗苯胺。水层加入氯化钠20 g使其饱和后，用80 mL乙醚分多次萃取，