简论磁纳米材料净化.docVIP

　　简论磁纳米材料净化 猕猴桃果实营养丰富，富含维生素C、多种矿物质元素(钾、钙、磷等)以及17种氨基酸，倍受人们喜爱。在猕猴桃生长过程中，为防止病虫害的发生、起到良好的丰收增产效果，不可避免会使用化学农药，由此带来的猕猴桃中农药残留问题同样值得重视。然而，目前针对猕猴桃中多农药残留分析的研究仍较少，已有的研究报道主要针对拟除虫菊酯、氨基甲酸酯等农药，农药的覆盖面小;前处理方法以固相萃取和QuEChERS方法为主，结合气相色谱或液相色谱进行分析。固相萃取对样品的净化效果好，但操作过程相对繁琐，限制样品前处理速度。QuEChERS方法自2003年首次报道用于蔬菜、水果中农药多残留分析起，便以其操作简便、快速、价格低廉的优势得到广大分析工的青睐，成为农药残留分析的重要技术。但其净化过程中仍需要多步离心、涡旋等，成为限制批量样品处理速度的瓶颈。因此，本研究基于QuEChERS方法的优势，通过改良净化吸附剂达到提高样品前处理速度的目的;同时结合UPLC-MS/MS的精准分析优势，实现同时对多农药残留的快速测定。 　　在净化吸附剂的选择上，磁性纳米材料因其具有与基体溶液快速分离的优势而成为理想的快速样品前处理材料，为农残分析提供了新的选择性净化策略。磁性四氧化三铁(Fe3O4)纳米粒子具有超顺磁性、比表面积大、吸附位点多等特点，由于其价格便宜、低毒、合成简单而被广泛研究。然而Fe3O4的稳定性欠佳，易氧化且在极端酸、碱条件下不稳定。基于磁性Fe3O4表面羟基等功能基团进行功能化修饰后的磁性材料具有更高的实际应用价值。目前已有采用C18、石墨烯等修饰的磁性Fe3O4功能材料应用于农药分析中的报道。这些研究大都基于目标化合物与磁性材料形成相互作用力原理而实现富集或净化，吸附过程具有选择性，需要经解吸附与浓缩后再分析。然而吸附材料的覆盖面相对于农药种类而言仍然有限，从而限制了纳米材料在农药分析中的应用。 　　本研究基于杂质去除模式，针对猕猴桃中存在的干扰源(有机酸、脂肪酸等)，选取Fe3O4-PSA(N-丙基乙二胺修饰的四氧化三铁)作为净化吸附剂;针对猕猴桃中非极性干扰物，选取已广泛商品化的C18材料作为辅助净化吸附剂，使用UPLC-MS/MS实现多农药残留的快速分析、测定。 　　1实验部分 　　1.1仪器与试剂 　　LC-30A超高效液相色谱仪(日本Shimadzu公司)和AB-SCIEX4500三重四极杆串联质谱仪(美国AB公司)。Masslynx4.1软件(美国AB公司)用于仪器控制、数据采集和结果分析。色谱柱为InertsilODS-3色谱柱(75mm2.1mm，2mu;m，日本GLSciences公司);FilterUnit滤膜(0.22mu;m，天津AgelaTechnologies公司)。 　　分析标准品购于上海农药研究所或农业部环境保护科研监测所，主要包括52种农药及8种相关农药代谢物，分别为：乙酰甲胺磷(acephate)、啶虫脒(acetamiprid)、嘧菌酯(azoxystrobin)、甲萘威(carbaryl)、多菌灵(carbendazim)、乐果(dime-thoate)、烯酰吗啉(dimethomorph)、吡虫啉(imidacloprid)、马拉硫磷(malathion)、甲胺磷(methamidophos)、氧乐果(omethoate)、伏杀硫磷(phosalone)、辛硫磷(phoxim)、咪鲜胺(pro-chloraz)、哒螨灵(pyridaben)、嘧霉胺(pyrimetha-nil)、噻虫嗪(thiamethoxam)、敌敌畏(dichlor-vos)、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(emamectinben-zoate)、灭幼脲(chlorbenzuron)、除虫脲(difluben-zuron)、阿维菌素(abamectin)、三唑酮(triazolone)、二嗪磷(diazinon)、甲基异柳磷(isofenphos-methyl)、水胺硫磷(isocarbophos)、丙溴磷(profenofos)、亚胺硫磷(phosmet)、苯醚甲环唑(difenoconazole)、噻嗪酮(buprofezin)、氯吡脲(forchlorfenuron)、戊唑醇(tebuconazole)、抗蚜威(pirimicarb)、异丙威(isoprocarb)、噻螨酮(hexythiarizonaox)、喹硫磷(quinalphos)、久效磷(moncrotophos)、倍硫磷(fenthion)、敌百虫(tri-chlorphon)、腈菌唑(myclobutanil)、多杀菌素(spi-nosad)、鱼藤酮(rotenone)、莠去津(atrazine)、茚虫威(indoxacarb)、丙环唑(propiconazo