FRIPP煤焦油加氢技术.doc

FRIPP煤焦油加氢技术 摘 要: 介绍了中国石油化工股份公司抚顺石油化工研究院开发的中低温煤焦油综合利技术。中、低温煤焦油经过原料预处理后，大大降低了重金属等杂质以及二烯烃等不饱和烃的含量，保证了加氢过程的长周期稳定运行，同时可以得到苯酚、甲酚及二甲酚等化工产品。根据煤焦油的性质， FRIPP主要开发了加氢精制工艺、加氢精制－加氢处理两段法工艺以及加氢裂化－加氢处理（FHC-FHT）反序串联工艺等加氢工艺流程。企业可根据煤焦油原料的性质及装置情况选择合理的加氢工艺流程，生产清洁燃料油。 关键词：煤焦油 加氢 分析 前 言 煤焦油是煤干馏和气化过程中得到的液体产物，常温下煤焦油是一种黑色粘稠液体，密度较高，主要由多环芳香族化合物组成，煤焦油的组成极为复杂目前世界经济发展迅速，对液体燃料油品的需求越来越多，而且对燃料质量的要求也越来越严格。液体燃料油品绝大多数都是由石油获得。由于煤炭的储存量非常丰富，在目前的形势下，充分利用煤干馏副产品煤焦油，，使其实现清洁化、轻质化，提高其经济价值，，清洁化、轻质化 煤焦油1 煤焦油2 煤焦油3 煤焦油4 煤焦油5 煤焦油6 密度（20 ℃）/(g·cm-3) 1.0491 0.9626 1.0645 1.0847 1.1026 1.0466 馏程，℃ IBP/10% 181/247 181/247 180/237 181/252 181/243 181/247 30%/50% 327/389 312/357 317/376 336/400 319/378 329/390 70%/90% 472/750（77.1%） 401/463 440/750（83.2%） 494/750（77.2%） 437/750（87.7%） 476/750（77.2%） 95%/EBP 502/639 0.18 0.098 0.195 0.18 0.18 0.15 氮，% 5473 3654 5649 6621 6717 6404 C/H 81.90/8.67 85.17/10.39 82.68/8.71 80.75/7.84 83.20/8.26 83.77/8.38 残炭，％ 5.22 1.09 6.33 10.58 7.12 5.35 沉淀物，% 0.15 0.01 0.30 3.42 0.10 0.11 重金属/(μg·g-1) Fe/Ni 49.87/0.53 11.33/0.17 67.34/0.33 156.2/0.51 47.78/0.39 25.49/0.45 V/Ca 0.05/46.79 0.01/3.71 0.08/24.37 0.14/2710 0.07/28.94 0.07/12.11 Na/Mg 2.70/5.04 0.54/0.26 2.82/3.25 25.29/333.4 1.58/3.02 0.51/1.57 质谱组成，％ 链烷烃 9.4 23.3 5.8 3.5 5.5 7.4 环烷烃 11.7 21.2 9.4 6.3 10.8 12.5 芳烃 39.8 37.0 42.1 44.1 41.7 37.4 胶质 39.1 18.5 42.7 46.1 42.0 42.7 2 中低温煤焦油加工方案 在全面考虑中低温煤焦油的特点后，制定出中低温煤焦油清洁化、轻质化 图1 中低温煤焦油加工方案的流程示意 2.1 原料预处理 中低温煤焦油的原料预处理包括脱水脱杂质、蒸馏、抽酚及加氢预精制4 部分部分。煤焦油通常含有水及煤粉等固体。焦油中含有较多水分，对焦油蒸馏操作非常不利。焦油中所含的稀氨水中，一部分以氢氧化铵形式存在，但绝大部分为铵盐。这些盐类在焦油加热到220~250 ℃时，会分解成游离酸和氨，引起管道和设备的严重腐蚀。在蒸馏前必须进行脱氨、脱水及脱杂质处理。 脱水脱杂质后的煤焦油通过蒸馏切割，将焦油分割成若干馏分段的蒸馏产品，为整个油品进一步加工准备原料。中低温焦油的蒸馏方式应采用高真空度的减压蒸馏并结合水蒸气汽提，大大降低蒸馏塔塔底温度低，尽量减少热分解，防止塔底结焦。中低温煤焦油一般经蒸馏分割成230 ℃馏分，230～500 ℃馏分及500 ℃的重馏分。230 ℃馏分进入脱酚工段，230～500 ℃馏分进入加氢预精制工段。500 ℃的重馏分作燃料油调和料或作延迟焦化进料。 2.1.1 抽酚 中低温煤焦油中酚化合物特别是高价值的苯酚、甲基酚和二甲酚等低级酚多集中在170～230℃之间馏分中，可采用碱洗萃取方法，提取馏分中的粗酚，最后用精制蒸馏方法得到精制酚产品，产品性质见表2-表4。 表2 苯酚性质 项目 苯酚馏分 标准：GB/6705—89 一