饮用水中消毒副产物的生成与控制研究.pdf

饮用水中消毒副产物 的生成与控制研究 高乃云 楚文海 同济大学 2013.6.21 10:42 汇报提纲 消毒副产物的研究历程和分类 含氮消毒副产物的毒理性质 分析测定方法 氯消毒副产物的生成和控制 结论 消毒副产物的 研究历程和分类 饮用水的不安全性 微生物不安全性（历史上霍乱、血吸虫病等水媒 介传染病的出现） 存在生物致病的风险（1975年发现产毒性大肠埃 希氏菌，改变了人们认为大肠菌类不属致病菌的概 念） 饮用水消毒的两面性 微生物安全性:杀灭细菌病毒 消毒副产物的不安全性 THMs HAAs 卤代呋喃酮（MX） N-DBPs (氯化消毒) 消毒副产物的研究历程 1974年，美国人相继发现，用Cl 消毒不仅可引起嗅 2 觉和味觉上的反应，还可产生三氯甲烷。 1976年，美国环保署调查发现三氯甲烷(TCM)、一溴 二氯甲烷（BDCM）、二溴一氯甲烷（DBCM）、三溴甲 烷(TBM)等存在于氯消毒后的饮用水中, 并将上述四 种副产物之和称为总三卤甲烷（TTHMs）。美国国家 癌症协会还发现，三氯甲烷对动物具有致癌作用。 1983年，Christman等发现卤乙酸（HAAs）普遍存在 于氯化消毒后的饮用水中，并证实卤乙酸是致癌风险 高于三卤甲烷的消毒副产物。 1983年发现臭氧消毒副产物溴酸盐(Bromate) 臭氧消毒时并不生成三卤甲烷、卤乙酸或其他氯化消毒 副产物，但水中有溴化物时也可能间接生成三卤甲烷。 臭氧消毒时可生成许多非卤代副产物, 如醛类(甲醛、 乙醛)、羧酸等低分子量有机副产物, 其特点是比其前体 物有高度的生物可降解性;还生成溴有机副产物,如溴仿、 溴乙酸、溴丙酮等,其浓度随水中Br-离子浓度的增加而增 加,并且和pH有很大关系,较低的pH有利于溴酸盐和溴有机 副产物的生成,但溴有机副产物的浓度低,以μg/L计。 臭氧副产物的致突变活性一般小于加氯时。 10:42 1989年发现消毒副产物卤代呋喃酮 (MX) 呋喃酮（MX）最早在氯化漂白的纸浆废液中发 现, 新近在饮用水中也检测到。MX为极性,极易溶 于水,分子量为215.9 Da,水-辛醇分配系数小, 因 此使测定困难。 在氯与水中天然有机物或其他前体物相互反应 时可生成MX, 在低pH值、高有机物含量及高投氯量 条件下，MX生成量较高, 它是很强的致突变物。许 多国家的饮用水中都检测到了MX,浓度约为几ng/L 到100ng/L,但饮用水中的MX浓度远低于对人体引起 毒性的浓度。 10:42 1990年 发现消毒副产物卤乙腈(HANs) • 卤乙腈是饮用水中经常发现的消毒副产物,浓度至 少比THMs和HAAs低一个数量级,常小于1μg/L,稳定性 差,易受pH和接触时间的影响,高pH时水解反应快。卤 乙腈在投加消毒剂后即可生成,之后与剩余氯进行碱 催化水解反应或转化为THMs和HAAs。 • 在美国和荷兰饮用水中检出了二氯乙腈(1.0～ 2.2μg/L)、溴氯乙腈(0.5μg/L) 和二溴乙腈(＜ 0.3μg/L)。在荷兰9个水处理厂调查中发现, 氯化后 卤乙腈浓度为0.04～1.05μg/L , 相当于三卤甲烷浓 度的5%，卤乙腈的检出浓度高达40μg/L 。 10:42 1997和2000年先后发现卤代硝基甲烷消毒副产物 • 研究表明，卤代硝基甲烷 （HNMs）的动物细胞 的遗传毒性甚至超过