合金中的条幅分解.pptVIP

调幅分解热力学与动力学 * 目录 1.调幅分解介绍 2.1二元系的调幅分解 2.调幅分解产生的条件 2.2三元系的调幅分解 按照Gibbs的观点，合金中的相变可分两种方式进行：第一类是程度大（浓度、结构等于母相的差异），范围小的涨落，通过形核-长大机制形成新相；第二类是通过程度小，范围广的涨落，连续地形成新相，是一种连续型相变。比如调幅分解（spinodal decomposition）和连续有序化。spinodal分解的特点是可由母相通过浓度起伏连续长大形成新相,不需形核过程,脱溶分解后在整个晶粒范围内形成微细的成分呈周期变化的显微组织，即调幅组织（modulated structure）。这一成分不同的两相保持共格而产生的弹性应变场能强烈阻止位错移动,从而产生强化效果,称为Spinodal强化。 1.调幅分解介绍 2.调幅分解产生的条件 按照二元系自由能-成分图，如图1，我们可以看到，对于亚稳相分解，成分为C0 的合金，需要分解成为成分相差大的Ca和C0‘相才能够使总的自由能下降，分解为成分相差很小的相将使自由能上升；而对于不稳定相的调幅分解，分解为成分任意相差很小的两相都能使总的自由能下降，由此自动地、连续地分解为成分为 Ca和C0‘的两相。 由图1（b）可以看到，调幅分解区域内自由能-成分曲线曲曲率为负值。只有在此区域内能够发生调幅分解。 部分合金中形核-长大型亚稳相分解与调幅分解并存，其自由能-成分曲线中c与d点 因此调幅分解的热力学条件为： 2.1 二元系调幅分解热力学条件 2.1 .1二元系调幅分解热力学条件的推导 公式（1）的推导过程如下：假设A-B二元合金浓度为C0的熔液中产生浓度为C的起伏， 其自由能改变对于B组元为 ，对于A组元为 ，因此体系总的自由能变化为： 或者 以 作泰勒级数展开，得到 式中 表示对 的一阶导数， 为二阶导数。将 式带入 式得到： 由 式，忽略高次项，可以看到，在spinodal分解线以外的合金，自由能对成分的二阶导数为正，因此任何小幅度成分涨落都造成自由能的增加，从而不能够进行分解；而spinodal分解线以内的合金，自由能对成分二阶导为负，任何小幅度的成分涨落都使体系的自由能下降，从而使母相失稳分解。 二元系合金A-B中，由于母相失稳分解，形成富B的α相和贫B的α‘相，两相交替连接产生且保持共格，形成的组织即调幅组织（modulated structure）。 2.1 .1二元系调幅分解热力学条件的推导 设体系为A-B-C三元合金，组元A、B、C的摩尔浓度分别为x、y和（1-x-y）。设合金在分解前为均质单一固溶体，成分为x0、y0，则当存在无限小的起伏δx=x-x0和δy=y-y0时，引起的自由能改变可以由各组元的化学位μi表示： 其中 将（2）带入（1）式得 其中 和 是自由能在（x0，y0）处的一阶偏导，将自由能在 （x0，y0）处做泰勒级数展开，并忽略三阶以上高阶项得： 2.2三元系调幅分解热力学条件的推导 2.2三元系调幅分解热力学条件的推导 其中 和 为自由能对成分的二阶偏导数。将（4）式代入（3）式，得到： 当 ，表示无限小的成分起伏将使体系自由能下降，使母相失稳分解，因此 即为三元系合金spinodal失稳分解的判据。