第二篇紫外-可见分子吸收光谱法.pptVIP

第二章 紫外-可见分子吸收光谱法 概述: 一、紫外-可见吸收光谱的产生 能级跃迁 二、紫外可见吸收光谱 （1）．吸收光谱（吸收曲线）：不同波长光对样品作用不同，吸收强度不同 以λ~A作图 next （2）．吸收光谱特征：定性依据 图示 back 三 有机化合物电子跃迁类型： 1.电子跃迁类型 有机化合物的紫外-可见吸收光谱，是其分子中外层价电子跃迁的结果（三种）：σ电子、π电子、n电子。 按能量大小：σ→ σ* n → σ* π→ π* n→ π* 续前 注： 紫外光谱电子跃迁类型： n—π*跃迁 π—π*跃迁 饱和化合物无紫外吸收 根据分子结构→推测可能产生的电子跃迁类型； 根据吸收谱带波长和电子跃迁类型 →推测分子中可能存在的基团（分子结构鉴定） 2.生色团与助色团 3.红移与蓝移 4.吸收带类型 （1）R带：由含杂原子的不饱和基团的n →π*跃迁产生 C＝O；C＝N；—N＝N— E小，λmax270nm，εmax100 （2）K带：由共轭双键的π→ π*跃迁产生 (—CH＝CH—)n，—CH＝C—CO— ,芳环有发色基团取代 λmax 217~280nm，εmax104 共轭体系增长，λmax↑→红移，εmax↑ 图示 续前 （3）B带：芳香族化合物的π→ π*跃迁产生 芳香族化合物的主要特征吸收带 λmax =254nm，宽带，具有精细结构； εmax=200 极性溶剂中，或苯环连有取代基，精细结构消失 （4）E带：由苯环环形共轭系统的π→ π*跃迁产生芳香族化合物的特征吸收带 E1 180nm εmax104 （常观察不到） E2 200nm εmax=7000 强吸收 苯环有发色团取代且与苯环共轭时，E2带与K带合并一起红移（长移） 图示 续前 5 影响吸收带位置的因素： （1）溶剂效应 n-π*跃迁：溶剂极性↑，R带蓝移 π-π*跃迁：溶剂极性↑ ， R带红移 对吸收光谱精细结构影响 next 溶剂极性↑，苯环精细结构消失，变得平滑 图示 back 吸收光谱图上或数据表中必须注明所用的溶剂 在进行紫外光谱法分析时，必须正确选择溶剂 一般非极性化合物多用环己烷作溶剂，极性化合物多用甲醇或乙醇 在溶解度允许的范围内，尽量选择极性较小的溶剂。 溶剂应能很好地溶解被测试样，溶剂对溶质应该是惰性的。即所成溶液应具有良好的化学和光化学稳定性。 溶剂在样品的吸收光谱区应无明显吸收。 （2） 共轭体系的存在----红移 （3）取代基：红移或蓝移。 取代基为含孤对电子，如-NH2、-OH、-Cl，可使分子红移； 取代基为斥电子基，如-R，-OCOR，则使分子蓝移。 苯环或烯烃上的H被各种取代基取代，多产生红移。 （4）空间障碍效应----影响共轭共平面，蓝移 习题 1）乙醛分子在160, 180,290nm处产生吸收，它们对应的电子跃迁类型分别是? 2）环戊烯（190nm）、甲醚（185nm）、三乙胺（195nm）分别对应的跃迁类型是： 3）一化合物可能是=N-CH2-CH2-CH3或=N-CH2=CHCH2其紫外吸收光谱为： 该化合物是何种化合物？ 二、比色法与可见紫外吸收光谱法 比色法：基于比较有色物质溶液颜色深度及进行定量分析的方法。 方法：目视比色法 光电比色法 ?比色法与吸光法比较 三、光吸收定律——朗白—比耳定律 式中比例常数的表示方法： 吸光系数：与吸光物质的性质、入射光的波长及温度等因素有关 当溶液浓度c的单位为g/L, 叫“吸光系数”，用a表示，单位为L/g·cm， A=abc 由式可知：a=A/bc，它表示的是当c=1g/L、b=1cm时溶液的吸光度。 摩尔吸光系数： 当溶液浓度c的单位为mol/L，叫“摩尔吸光系数”，用ελ表示，其单位为L/mol·cm，此时： A=ελbc 由此式可知：ελ=A/bc，它表示的是当c=1mol/L，b=1cm时，物质对波长为λ的光的吸光度。 说明：吸收定律的适用条件： 必须是使用单色光为入射光； 溶液为稀溶液； 吸收定律能够用于彼此不相互作用的多组分溶液。它们的吸光度具有加合性，且对每一组分分别适用，即： A总= A1+ A2+ A3…+ An =ε1bc1+ε2bc2+ε3bc3…+εnbcn 吸收定律对紫外光、可见光、红外光都适用 2 偏离朗伯—比耳定律的原因 （2） 化学性因素 第三节 紫外可见分光光度计 一．分光光度计的主要部