南京大学物化实验系列电动势的测定.docVIP

电动势的测定与应用 实验目的与要求 掌握对消法测定电动势的原理及电位差计，检流计及标准电池使用注意事项及简单原理。 学会制备银电极，银～氯化银电极，盐桥的方法。 了解可逆电池电动势的应用。 实验原理 原电池是由两个“半电池”组成，每一个半电池中包含一个电极和相应的电解质溶液。不同的半电池可以组成各种各样的原电池。电池反应中正极起还原作用，负极起氧化作用，而电池反应是电池中两个电极反应的总和。其电动势为组成该电池的两个半电池的电极电势的代数和。若已知一半电池的电极电势，通过测定电动势，即可求得另一半电池的电极电势。目前尚不能从实验上测定单个半电池的电极电势。在电化学中，电极电势是以某一电极为标准而求出其它电极的相对值。现在国际上采用的标准电极是标准氢电极，即，时被氢气所饱和的铂电极。但氢电极使用比较麻烦，因此常把具有稳定电势的电极，如甘汞电极，银～氯化银电极等作为第二类参比电极。 通过测定电池电动势可求算某些反应的等热力学函数；电解质的平均活度系数，难溶盐的溶度积和溶液的值等数据。但要求上述数据，必须时能够设计成一个可逆电池，该电池反应就是所需求的反应。 例如用电动势法求的。如需设计成如下电池： 电池的电极反应为 负极： 正极： 电池总反应： 电池电动势： 因为 所以 只要测得该电池的电动势，就可以通过上式求得的。 又例如通过电动势的测定，求溶液的值，可设计如下电池： 醌氢醌为等摩尔的醌和氢醌的结晶化合物，在水中溶解度很小，作为正极时反应为 其电极电势 因为 所以 只要测得电动势，就可通过上式求得未知溶液的值。 电池电动势不能直接用伏特计来测量，因为当伏特计与待测电池接通后，整个线路上便有电流通过，此时电池内部由于存在内电阻而产生电位降，并在电池两电极发生化学反应，溶液浓度发生变化，电动势数值不稳定，所以么准确测定电池电动势，只有在无电流的情况下进行，所以测定电池电动势采取对消法。 仪器与药品 UJ－25型电位差计1台，直流辐射式检流计1台，稳流电源1台，电位差计稳压电源1台，韦斯顿标准电池1台，银电极2支，铂电极、饱和甘汞电极各1支，盐桥玻管4根。 镀银液，盐桥液，未知pH液，，醌氢醌，盐酸液（0.100mol/L），（1mol/L），硝酸银溶液（0.100mol/L）。 实验步骤 本实验测定下列四个电池的电动势： 1．电极制备 （1） 铂电极和甘汞电极采用现成的商品，使用前用蒸馏水淋洗干净，若铂片上有油污应在丙酮中浸泡，然后用蒸馏水浸泡。 注意：甘汞电极使用前要观察里面的KCl溶液是否饱和，以及 KCl溶液的量是否足够。 （2）用商品银电极进行电镀，制备银电极，以及银~氯化银电极。 注意：电镀时电压选择0.6v，电流选择2 mA。银电极做阴极，电镀30min。 电镀好的两个银电极电镀好后接触一下，以消除两个银电极电势上的差别。 选择电镀效果较好的银电极用来制备银~氯化银电极。做阳极，电镀10min。 电极电镀好后，要注意清洗和保护，银电极用蒸馏水冲洗，然后浸泡在蒸馏水中保护；银~氧化银电极浸泡在1M的盐酸中保护。 （3）醌氢醌电极 将少量醌氢醌固体加入待测的未知pH溶液中，搅拌成饱和溶液，然后插入干净的铂电极。 注意：醌氢醌固体加入少量溶解使溶液呈现淡黄色即可，应留有少量未溶的醌氢醌固体以确保成饱和溶液。 2. 盐桥的制备 为了消除液接电势，必须使用盐桥，其制备方法是琼胶:KNO3:H2O=1.5:20:50的比例加入到锥形瓶中，于热水浴中加热溶解，然后用滴管将它灌入到干净的U形管中，U形管中以及管两端都不能留有气泡，冷却后待用。 注意：对于盐桥的要求：盐的选择必须考虑盐溶液中的正负离子的迁移速率比较接近；不与两端电池溶液发生反应；高浓度的盐溶液；常加入琼胶做胶凝剂，由于琼胶含有高蛋白，所以要新鲜配制。 3. 电动势的测定 （1）按图1组成四个电池 （2）将标准电池，待测电池，检流计接至型电位差计上，注意正负极不能接错。 注意：电池的写法是左氧化，右还原。正负极不能接反，一定要记得放盐桥 （3）校正工作电流 先读取环境温度，校正标准电池的电动势。 （4）测量待测电池电动势。 注意：读取数据只要读四位有效数字，因为盐桥，甘汞电极等都会带来1mV的误差。 四个电池的电动势大致范围为500，300，320-330，450mV。允许10mV的偏差。在温度较低时，计算得到的银电极电动势较高；温度较高时，电动势较低。 注意节省溶液以及硝酸银溶液使用后回收。调整各个电池测定