测定镉的不确定度评定方法.docVIP

原子吸收分光光度法测定镉的不确定度评定方法 文件编号：ST/ZY-SZ-39 （第1版，第0次修订） 第 1 页 共 8页 1概述 1.1 测量原理 样品直接吸入火焰，在火焰中形成的原子对特征电磁辐射产生吸收，将测得的样品吸光度和标准溶液的吸光度进行比较，确定样品中被测元素的浓度。 1.2仪器和环境条件 GFU-202C型原子吸收分光光度计，温度25℃ ，湿度70%。 1.3 被测对象 0.25~2.00mg/l浓度范围水溶液。 1.4 测量过程 对一系列已知浓度的标准物质测定，根据响应值建立线性方程，仪器再对未知溶液直接测定，利用线性方程读出浓度。 2 数学模型的建立 利用最小二乘法对标准溶液浓度（X）和吸光度（Y）进行线性回归，方程为：y=a+bx 配制浓度为0.25，0.50，1.00，1.50，2.00mg/l的个镉标准溶液，每个测量两次，得结果如表1： 编制： 审核： 批准： 日期： 日期： 日期： 原子吸收分光光度法测定镉的不确定度评定方法 文件编号：ST/ZY-SZ-39 （第1版，第0次修订） 第 2 页 共 8页 表1 标准溶液测量结果 Xi 0.25 0.50 1.00 1.50 2.00 Yi 0.020 0.042 0.085 0.126 0.167 0.022 0.040 0.083 0.124 0.165 平均Yi(A) 0.021 0.041 0.084 0.125 0.166 根据测量数据和最小二乘法求的标准工作曲线参数：a=0.000;b=0.083;γ=0.9999 即y=0.083x 反推得到：x=(y-a)/b 。 y，a和b的传播系数分别为： 首先计算回归直线的标准偏差，即y残差的标准偏差，按贝塞尔公式求得，见方程（1）；在按方程（2）和（3）分别估算a和b的标准差。表2列出了部分标准差数据计算的中间结果。 （1） Xi Xi2 Yij Yi=a+bXi (Xi-X)2 (Yij-Yi)2 0.00 0.000 0.000 0.000 0.000036 0 0.001 1X10-6 0.25 0.062 0.020 0.021 0.000009 1X10-6 0.022 1X10-6 0.50 0.250 0.042 0.042 0.000036 0 0.040 4X10-6 1.00 1.000 0.085 0.083 0.000145 4X10-6 0.083 0 1.50 2.250 0.126 0.124 0.000036 4X10-6 0.124 0 2.00 4.000 0.167 0166 0.000000 1X10-6 0.165 1X10-6 原子吸收分光光度法测定镉的不确定度评定方法 文件编号：ST/ZY-SZ-39 （第1版，第0次修订） 第 3 页 共 8页 表2 标准差数据计算结果 (2) (3) Yij：仪器的各点响应值； Yi：回归直线的计算纸，Yi=a+bXi； n：测量点数目；m：每个测量点重复测量次数；mn-2：自由度； 计算得：s(y)=1.3 X10-3A; s(a)=2.32 X10-2A; s(b)=0.221(A/mg.L-1) 3．不确定度的来源 原子吸收分光光度法测定镉的不确定度评定方法 文件编号：ST/ZY-SZ-39 （第1版，第0次修订） 第 4 页 共 8页 3.1 工作曲线的不确定度，包括y残差，u(a)，u(b)，可由测量结果和统计程序计算得到。 3.2 标准溶液的不确定度，包括标准物质本身、移液、定容的标准器的不确定度。（或允差）。 3.3 测量仪器示值误差导致的不确定度； 3.4 测量环境条件和操作人员的影响 操作人员在规程规定的环境条件下进行测定，温度和适度的影响可忽略。人员操作的影响体现在测量重复性中。 4. 标准不确定度的评定 4.1 输入量y的不确定度评定u(y) 4.1.1 由y残差引起的y的不确定度分量u1，即y残差标准偏差s(y)，属A类评定