总磷测定中及不确定度评定.docVIP

连续流动注射仪测定总磷标准溶液不确定度评定 一、测定方法 在封闭的管路中，一定体积的试样注入连续流动的载液中，试样和试剂在化学反应模块中按特定顺序和比例混合、反应，在非完全反应的条件下，进入流动检测池进行光度检测。 在酸性条件下，试样中各形态的磷经过125℃的高温高压水解，再与过硫酸钾溶液进行紫外消解，全部被氧化成正磷酸盐，在锑盐的催化下，正磷酸盐与钼酸铵反应生成磷钼酸杂多酸。该化合物被抗坏血酸还原生成蓝色络合物，于波长880nm处测量吸光度。 测量对象：Tp标准样品 代码203946 二、数学模型 y=bx+a 工作曲线数据如下： 浓度x,ug/L 0.25 0.5 1.0 1.5 2.0 5.0 测定结果y 0.2522 0.4726 1.0115 1.4454 2.0323 5.0038 仪器给出线性方程：y=0.12978*x-0.004222 r=0.9998 标准溶液测定的数据如下：（重复测定6次，n=6） 序号 浓度值 1 1.09 2 1.04 3 1.06 4 1.06 5 1.05 6 1.06 得=1.06 (Y=429.64 = =0.396 三、相对不确定度计算 Uc,rel= 四、测定标准溶液总磷浓度的不确定分量 1、A类不确定度，即重复测定样品产生的相对不确定度urel(1) Urel(1)==0.00144 2、标准溶液及配制引起的相对不确定度urel（曲线） 2.1配制50mg/L的中间液的相对不确定度Urel(0) 取500mg/L的标准溶液10ml，稀释至100ml，配制成浓度为50 mg/L的标准溶液，此溶液作为中间液。该过程受到10ml胖度移液管的体积误差、估读误差和温度误差各一次，以及100ml容量瓶的体积误差、估读误差和温度误差各一次。 移液管的不确定度，由制造商提供的10ml胖肚移液管在20℃的体积为（10±0.020）ml，假设为均匀分布，标准不确定度的值为0.020/=0.012ml；第二，吸取时的估读误差，估计为±0.005ml，按均匀分布换算成标准偏差为0.005/=0.0029；第三，移液管和溶液的温度与校正时的温度不同引起的体积不确定度为（实际温差±5℃，水的体积膨胀系数为2.1×10-4/℃），该不确定度为（10*5*2.1×10-4）/=0.0061ml。以上三项合成得出，urel(移)==1.38*10-3 容量瓶的不确定度：第一，容量瓶体积的不确定度，由制造商提供的100ml容量瓶在20℃的体积为（100±0.1）ml，假设为均匀分布，标准不确定度的值为0.1/=0.058ml；第二，定容时的估读误差，估计为±0.005ml，按均匀分布换算成标准偏差为0.005/=0.0029；第三，容量瓶和溶液的温度与校正时的温度不同引起的体积不确定度为（实际温差±5℃，水的体积膨胀系数为2.1×10-4/℃），该不确定度为（100*5*2.1×10-4）/=0.061ml。以上三项合成得出，urel(容)==5.84*10-4 以上两项合成得出配制中间液的不确定度，urel(0)= 2.2配制0.25mg/L点的相对不确定度Urel(0.25) 用1ml刻度移液管取50mg/L的中间液0.5ml稀释到100ml容量瓶中，所得溶液即为0.25mg/L。此该过程受到1ml刻度移液管的体积误差一次、估读误差2次和温度误差一次，以及100ml容量瓶的体积误差、估读误差和温度误差各一次。 移液管的不确定度，由制造商提供的1ml刻度移液管在20℃的体积为（1±0.007）ml，假设为均匀分布，标准不确定度的值为0.007/=0.004ml；第二，吸取时的估读误差，估计为±0.005ml，按均匀分布换算成标准偏差为0.005/=0.0029；第三，移液管和溶液的温度与校正时的温度不同引起的体积不确定度为（实际温差±5℃，水的体积膨胀系数为2.1×10-4/℃），该不确定度为（1*5*2.1×10-4）/=0.00061ml。 以上三项合成得出，urel(移)==5.76*10-3 容量瓶的不确定度：第一，容量瓶体积的不确定度，由制造商提供的100ml容量瓶在20℃的体积为（100±0.1）ml，假设为均匀分布，标准不确定度的值为0.1/=0.058ml；第二，定容时的估读误差，估计为±0.005ml，按均匀分布换算成标准偏差为0.005/=0.0029；第三，容量瓶和溶液的温度与校正时的温度不同引起的体积不确定度为（实际温差±5℃，水的体积膨胀系数为2.1×10-4/℃），该不确定度为（100*5*2.1×10-4）/=0.061ml。 以上三项合成得出，urel(容)==8.4*10-4 以上两项合成得出