缔合溶液热力学性质与谱学性质的关联.PDFVIP

中国科学: 化学 2010 年 第40 卷 第9 期: 1217 ~ 1225 SCIENTIA SINICA Chimica SCIENCE CHINA PRESS 评 述 缔合溶液热力学性质与谱学性质的关联 ①② ① ③ ①* 许映杰 , 姚加 , 朱霄 , 李浩然 ① 浙江大学化学系, 杭州 310027 ② 绍兴文理学院化学系, 绍兴 312000 ③ 曲阜师范大学化学化工学院, 曲阜 273165 *通讯作者, E-mail: lihr@ 收稿日期: 2010-05-07; 接受日期: 2010-05-18 摘要 缔合溶液具有与理想溶液显著不同的热力学和谱学性质, 对于热力学和谱学的研究, 关键词 有助于我们理解缔合溶液的特殊行为. 谱学技术中核磁共振(NMR)、红外(IR)和拉曼(Raman)光 热力学性质 谱学性质 谱是研究分子间相互作用和溶液结构等微观性质的有效方法, 谱学已成为分子热力学研究体系 缔合溶液 “ 四面体结构” 中的第四个顶点. 本文对缔合溶液中热力学(汽液平衡和焓)和谱学(NMR, IR 和 核磁共振 Raman)联系的最新研究进展进行了综述, 着重介绍相关的模型, 如化学缔合模型、局部组成 红外 (LC)、格子流体氢键(LFHB)理论以及统计缔合流体理论(SAFT). 拉曼 汽液平衡 焓 1 引言 响化学位移. 从这个角度看, 化学位移能够反映缔合 行为的微观信息, 所以被广泛用于溶液结构和相互 分子缔合是由氢键等相互作用引起的一种现象, 作用的研究 [16~21] . 红外光谱是记录样品对不同频率 由于分子缔合, 溶液的许多性质有别于理想溶液, 如 红外线吸收的情况[22, 23], 因为吸收频率和强度受体 热力学性质和谱学性质. 对缔合溶液的研究一直以 系中分子间相互作用的影响, 而被认为是研究缔合 来受到重视, 并且还在发展中. 体系微观性质的非常有效的手段[24~32]. 拉曼光谱是 实验、模拟和理论是传统分子热力学研究体系 通过单色激发光照射样品, 分析其散射光谱, 得到分 “三角形结构” 中的三个顶点[1]. 其中, 实验是溶液热 子振动极化的信息, 与红外光谱比较, 拉曼光谱更适 力学研究中直接而方便的方法, 至今已积累了大量 用于水溶液体[33~37]和生物体系[38, 39]. 由于谱学能够 的实验数据, 如汽液平衡(VLE) 、过量焓和过量体积 提供溶液结构和分子间相互作用的重要信息, 已成 (VE), 这些数据可以帮助我们理解缔合溶液的特殊行 为当前分子热力学研究体系“ 四面体结构” 中的第四 为和相互作用. 另一方面, 随着谱学技术的快速发展, 个顶点[1]. 核磁共振(