滨岸城市大气湿沉降汞及时空分布特征及其物源辨析研究.docVIP

滨岸城市大气湿沉降汞的时空分布特征及其物源辨析研究 【摘要】：汞作为一种具有生物累积性和放大功能的全球性污染物,即使是在浓度非常低的情况下,它对人类和其它生物都具有相当大的毒性。所有形态的汞都经历着进入大气、形态转化并最终沉降进入水体或陆地生态系统而结束大气循环的过程。大气沉降是水体和陆地生态系统中有毒物质的一个重要来源,大气汞沉降与水生生态系统中鱼类的甲基汞含量具有直接的联系,在年降水日数多、降水量大的地区大气汞的湿沉降是沉降输入的主要类型。目前国外对湿沉降汞的研究较多,而被认为是世界上汞排放量最大的中国在该领域的研究较少,基础薄弱,仅在北京、贵州、长白山等地开展了零星的工作。上海地处长江三角洲东南隅,人口密度大,经济活动强度大,模型模拟显示该地区湿沉降汞的浓度、通量为全球之最；同时上海位于典型东亚季风控制区,存在着冬季风和夏季风的季节性变迁,并且夏季风受西南季风和东南季风交互控制,这造成水汽来源和大气汞输入源的季节性变化,上海又是海陆交互的重要边界带,气溶胶成分变化显著,既有大陆内陆沙尘气溶胶、陆地人类活动排放气溶胶,又有来自海洋的海盐气溶胶,多变的气溶胶成分为大气汞化学形态转化提供了多变的反应界面。因此,以上海市为例研究滨岸城市大气湿沉降汞的时空分布特征及其物源辨析具有重要的意义。本文通过采集上海市市区、郊区、钢铁工业区、化学工业区和滨岸农业区不同功能区湿沉降样品以及市区和郊区的总沉降样品,分析、测试其中的离子、汞和其它金属元素的含量,理清上海市湿沉降汞的时空分布特征,通过数理统计分析、气流轨迹模型计算和同位素分析的方法对汞的来源进行研究,并对汞的危害进行简要分析,主要得出以下几点结论：(1)上海市各功能区湿沉降总汞浓度、通量较高。市区、郊区、钢铁工业区、化学工业区和滨岸农业区湿沉降总汞浓度平均值分别为0.33μg·L-1(变化范围为0.06μg·L-1-1.18μg·L-1)、0.23μg·L-1、0.26μg·L-1、0.24μg·L-1、0.29μg·L-1,颗粒态汞占总汞比例分别为：48.5%、57.0%、50.0%、62.2%、64.2%；总汞沉降通量分别为447.67μg·m-2·y-1、233.55μg·m-2·y-1、284.46μg·m-2·y-1、296.97μg·m-2·y-1、296.97μg·m-2·y-1,总汞浓度变化规律分别为：夏季=冬季秋季春季、秋季冬季夏季=春季、秋季=冬季春季夏季、秋季冬季春季夏季、秋季春季冬季夏季。当API指数(空气污染指数)高时,湿沉降中的颗粒态汞浓度增大而溶解态汞浓度降低；湿沉降汞的浓度受降水量的影响不明显,而总汞沉降量与降水量呈现显著正相关关系。云下冲刷对上海市湿沉降中总汞浓度的贡献高于40.9%,局地污染物是湿沉降汞的重要来源之一。(2)市区总沉降中总汞浓度体积加权平均浓度值为0.51μg·L-1,年沉降通量为654.42μg·m-2·y-1,以湿沉降为主,物质来源的多源性明显。郊区总沉降总汞浓度平均浓度值为0.46μg·L-1,沉降通量为466.77μg·m-2·y-1,干沉降的贡献约为一半,海洋来源对郊区总沉降中汞的贡献较大。市区和郊区总沉降中总汞浓度均为夏季最高,与湿沉降明显不同。不同季节干沉降的来源具有差别,在冬季风影响下,以西北风为主，低温干燥,大气中的活性单质汞被气溶胶粒子吸附反应的几率较小,所以在冬季气溶胶增多的情况下,汞的沉降量仍较低。在夏季风的控制的季节里,东南来源的气溶胶主要是海盐粒子为主,潮湿高温有利于大气活性单质汞在气溶胶表面的吸附反应,从而能够增加汞的沉降。(3)湿沉降各离子的浓度较高,郊区总离子浓度(847.60μeq·L-1)远高于其它功能区(383.88-437.92μeq·L-1)。不同功能区湿沉降主要离子的体积加权平均值从大到小依次为：SO42-Ca2+NH4+Cl-NO3-Na+Mg2+F-K+,其中SO42-和Ca2+的浓度之和占总离子浓度的49.77%。离子浓度的时间变化规律Na+：冬季秋季春季夏季,NH4+：春季秋季冬季夏季,其余组分浓度：秋季冬季春季夏季。各离子来源复杂,多源性明显,受人为活动影响严重,总离子组成的76.7%来自人为排放源,其中K+、Mg2+的来源以壳源为主,Na+、Cl-的来源以海源为主,Cl-也有42.2%的贡献来自人为源,Ca2+、NH4+、SO42-、NO3-、F-等组分均为人为排放源占主体。不同功能区各化学组分的浓度值存在较大的差别,但各来源的比例相对于浓度来讲差别较小。(4)不同功能区各形态汞与其它元素的相关性分析和因子分析结果差异显著,汞可能的来源也有所不同。市区汞的来源是部分地表灰尘、建筑尘埃以及特殊源。郊区汞的来源主要是地壳源和特殊源。钢铁工业区汞的来源有化石燃料燃烧、地表灰尘、建