d-吡喃葡萄糖苷.pptVIP

2、糖的递降反应 1) Whol 递降法 作业： Emil Fischer(1852-1919)was one of the greatest organic chemists who has ever lived. Fischer studied with Adolph von Baeyer and ultimately became Professor at Berlin in 1892. Fischer carried out important researches on sugars, proteins (he devised the first rational syntheses of peptides), and heterocycles (for example,the Fischer indole synthesis). As a technical advisor to Kaiser Wilhelm, Fischer commanded great authority in Germany. It is said that one day he and the Kaiser were arguing questions of science policy, and the Kaiser sought to end all debate by pounding his fist on the table, shouting, “Ich bin Kaiser!”(I am the Kaiser!) Fischer, not to be silenced, responded in kind: “Ich bin Fischer!” Another story, perhaps apocryphal, attributes an important laboratory function to Fischer’s long flowing beard. * 第十九章 碳水化合物 (Carbohydrates) 结构上为多羟基醛、酮或其聚合物 Ⅰ 单糖 一. 单糖的结构 1. 开链结构 （ Fischer投影式） D型：结构式中,位号最大的手性碳原子的构型与D-(+)-甘 油醛中C-2构型一致。 吡啶盐有无芳香性？ L型：结构式中,位号最大的手性碳原子的构型与L-(-)-甘 油醛中C-2构型一致。 Fischer投影式表示单糖结构： 竖线表示碳链；羰基具有最小编号, 并写在投影式上端；一短 横线代表手性碳上的羟基。 单糖的差向异构体 C-2差向 异构体 C-4差向 异构体 2. 糖的环状结构及其表示方法 1) 变旋现象 葡萄糖分子中醛基与羟基形成环状半缩醛结构。半缩醛羟 基的两种空间取向形成两种异构体。端基差向异构体。 ?-D-(+)-吡喃葡萄糖 ?-D-(+)-呋喃葡萄糖 +18.7o ( 63% ) +112o (37% ） ?-异构体： 半缩醛羟基与CH2OH在链异侧；或半缩醛羟基 与C5上的羟基在链同侧。 达到平衡时：吡喃糖 99% (?-异构体37%、?-异构体63%) 呋喃糖 1% ； 链形葡萄糖 仅占0.1% ?-异构体： 半缩醛羟基与CH2OH在链同侧；或半缩醛羟基 与C5上的羟基在链异侧。 2）糖的Haworth式 ?-D-吡喃葡萄糖 ?-D-吡喃葡萄糖 修饰 Fischer投影式: 半缩醛羟基构型未定时的表示： 如何由Haworth(哈沃斯)式判断糖的构型？ ?-D-吡喃葡萄糖 ?-L-吡喃葡萄糖 D-型：CH2OH在环上方； L-型：CH2OH在环下方。 D-型糖中：?-异构体：半缩醛羟基在环的下方； ?-异构体：半缩醛羟基在环的上方。 呋喃糖(Haworth式)的构型 D-型糖：C-5为R构型； L-型糖：C-5为S构型。 在Haworth式