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王丹答辩-中山大学化学学院
水溶性单壁碳纳米管/多糖超分子组装体系的研究 答辩人:王 丹 专 业:高分子材料与工程 导 师:杨立群 副教授 主要内容 (一)选题意义、国内外研究现状 1.单壁碳纳米管(SWNT)具有单层碳管结构,直径通常少于2nm,长度可达数微米 单壁碳纳米管的改性方法 壳聚糖(Chitosan)简介 2、壳聚糖(Chitosan)简介 壳聚糖无毒、生物相容性好、可生物降解,加之具有良好的成膜性、可纺性、抗血凝性、促进伤口愈合和防腐抗菌等功能,作为生物医用材料倍受关注。 壳聚糖的水溶性改性 3、直链淀粉的结构特点 由多个D-葡萄糖单元通过α-1,4糖苷键连接而成的线性链状天然多糖。由于分子内氢键作用,直链淀粉链卷曲形成α螺旋结构。螺距为约为0.8nm,直径约为1.3nm,每圈含有6~7个D-葡萄糖单元 (二)课题构思及创新之处 Chit-Am/SWNT合成过程 创新之处 (三)实验过程和结果讨论 一、Chit-Glc7的制备和结构表征 Chit-Glc7合成反应过程的原理 2、Chit-Glc7 FTIR分析 3、 Chit-Glc7 1H-NMR分析 4、酸碱滴定法测定Glc7的接枝率 二、Chit-Am的制备和结构表征 1、 Chit-Am的制备 Chit-Am合成反应的原理 2、I2/KI实验 3、XRD检测 壳聚糖具有很强的结晶性,是因为壳聚糖分子中有大量-OH和-NH2。它们所形成的氢键提高了分子结构的规整性。 直链淀粉复合物由于形成螺旋腔,具有部分规整结构,故能够在XRD中检测出来。 XRD 三、Chit-Am/SWNT的制备和结构表征 1、Chit-Am/SWNT的制备 2、分散性的比较 3、稳定性的比较----UV-Vis Raman光谱表征Chit-Am/SWNT 4、拉曼光谱(Ranman)—Chit-Am/SWNT体系组装成功的证据 共振增强拉曼光谱是研究单壁碳纳米管结构和电子性质的有效手段 单壁碳纳米管的拉曼光谱主要有两个特征振动模式:即位于100 cm-1-300 cm-1之间径向呼吸振动模(RBM)和位于1580 cm-1附近的切向振动模(G峰)。前者可以获得单壁碳纳米管的直径,导电类型的信息;后者可以分析形变对单壁碳纳米管结构的影响。 Raman光谱(切向振动模-G峰) Raman光谱(径向呼吸振动模-RBM) 5.透射电子显微镜(TEM) (四)课题未来发展方向 小结 1、通过还原胺法合成出溶于纯水的Chit-Glc7,FTIR和1H NMR分析结果证实Glc7与Chitosan发生了共价键偶联。通过滴定法测定出Chit-Glc7中Glc7的接枝率约为45%。 2、通过酶促聚合反应合成出溶于纯水的Chit-Am,I2/KI实验证实Chit-Glc7中的Glc7侧链发生聚合生成直链淀粉侧链,XRD分析表明形成了直链淀粉接枝的壳聚糖衍生物。 3、制备出具有较好水分散性的Chit-Am-SWNTs,通过Raman光谱分析证明Chit-Am与SWNTs形成了超分子组装体,UV-vis分析表明Chit-Am-SWNTs能在水中稳定存在两周时间,从Chit-Am-SWNTs的TEM照片中可观察到分散性较好的SWNTs。 致 谢 感谢杨立群老师在过去的一年中的循循善诱、细心引导! 感谢蔡祥师兄、马栋师兄、张碧芳师姐、朱仙娥师姐、程良正师姐、付姗姗师姐、王长崴同学、杨彬同学对本实验的大力协助! 本研究课题得到了国家自然科学基金(批准号以及中山大学化学与化学工程学院 “创新化学实验与研究基金”项目的资助 王丹 2008年6月15日 (一)选题意义、国内外研究现状 (三)实验过程 和结果讨论 (二)课题构思以及创新之处 (四) 课题未来发展方向 优点:由于具有六边形碳环结构,共轭π电子体系,而具有突出的电学、光学、力学、热学性能 缺点:碳纳米管不溶于水或有机溶剂,大大限制了它的应用范围 如何改善碳纳米管的溶解性? 共价法 以共价键形式接上化学基团。破坏了共轭π电子体系的连续性;容易把碳纳米管切成小段。 SWNT 改性方法 非共价法 以吸附和包裹等非共价键形式修饰碳纳米管。保持共轭π电子体系的连续性;不易切断碳管;生物相容性好。 本实验采用直链淀粉接枝壳聚糖的方法,拆散原来壳聚糖分子内和分子间的氢键, 增加其可溶性。 由于Chitosan分子链间或分子链内会产生很强的氢键作用,因此Chitosan分子在正常状态下会紧紧团聚一起,很难溶于水。 一般来说, 只要取代都能拆散
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