苯环取代基.pdfVIP

第 23卷 　第 5期 大 学 化 学 2008年 10 月 利用电子效应解释取代基的位置 及种类对芳香化合物化学性质的影响 郭荷民 (安徽医科大学基础医学院　安徽合肥 230032) 　　摘要 　苯环上的取代基可以通过两种途径对官能团传递电子效应 。一是通过共轭体系传递 , ( ( ) ( ) ) 其特点是 : 由于交替极化 ,取代基的电子效应 共轭效应 C 和诱导效应 I 主要影响到处于其邻 位或对位的官能团电子云密度的变化 ,而对处于其间位的官能团影响很小 ;二是通过苯环的 σ C—C 键向官能团传递电子效应 ,此时取代基仅能通过诱导效应产生影响 。 　　有机化学是医药学院校的一门基础课 , 由于该课程的学习内容多 ,学时相对较紧 ,在对各 类有机化合物的反应活性 、反应取向、反应机理等化学性质进行解释及规律性总结时 ,如何正 确地运用电子效应简洁明了地解释有机反应中的化学规律十分重要 。本文以电子效应影响取 代苯酚酸性强度变化的解释为例 ,总结其在本课程同类知识点中的规律性及应用 , 以期和同仁 商榷并对正在学习中的大学生有所帮助 。 OH 　　以一取代苯酚 Y 为例 。对于酸性强度的变化 ,一般教科书 [ 1～6 ] 上的解释是 : 当 Y为 吸电子基时 ,其吸电子效应通过苯环的传递能使 σ 键的极性进一步加大 ,酸性提高 ,大于无 O —H 取代的苯酚 ;当 Y为推电子基时 ,其推电子效应同样通过苯环的传递能使 σ 键的极性降低 , O —H ( ) 酸性小于无取代的苯酚 。但这里存在两个需要解释的问题 : ① 同一种取代基处于邻 o 、间 ( ) ( ) ( m 、对 p 不同取代位置时的酸性强度的差异 。② 同为吸或推电子基 该知识点在苯环的 ) 定位规律中已学习过 ,为何 o、m 、p 3种位置异构体会呈现不同的酸性强度变化 。 　　例如 : 甲基和甲氧基都是推电子基 ,当 Y = CH 时 ,酸性强度是 : 苯酚 m 甲基苯酚 p 甲 3 基苯酚 o甲基苯酚 ,但当 Y = OCH 时 ,酸性强度变化是 : m 甲氧基苯酚 苯酚 o甲氧基苯 3 酚 p 甲氧基苯酚 ;硝基和卤素都是吸电子基 ,当 Y = NO2 时 ,酸性强度是 : p 硝基苯酚 o硝 ( ) 基苯酚 m 硝基苯酚 苯酚 ,但当 Y = X 卤素 时 ,酸性强度是 : o卤代苯酚 m 卤代苯酚 p ( [ 5 ] ) 卤代苯酚 苯酚 表 1 。 　　这是在有机化学教学中学生问的最多的一类问题 ,也是学习的一个难点 。笔者运用电子 效应理论 ,归纳下面所述的方法 ,可以较为简洁并合