苯酚羟基化合成二酚催化剂的研究进展.pdfVIP

第31卷第7期 高肖汉等：苯酚羟基化合成二酚催化剂的研究进展 519 化学试剂，2009，31(7)，519—522；530 苯酚羟基化合成二酚催化剂 的研究进展 高肖汉 ，吕雪川 (辽宁石油化工大学 化学与材料科学学院 化学系，辽宁抚顺 113001) 摘要：邻苯二酚和对苯二酚都是重要的化工原料和中间体。在催化剂作用下 ，以H202为氧化剂 ，苯酚羟基化合成二酚是 一 条反应条件温和、环境友好的合成路线。介绍了二酚的生产现状 ，综述了苯酚羟基化合成二酚反应中的催化剂的研究 进展，并讨论了它们的制备 、性能和应用前景。 关键词：苯酚；羟基化；对苯二酚；邻苯二酚；催化剂 中图分类号：0625．31 文献标识码：A 文章编号：ff258—3283(2009)07—0519．04 苯二酚(Dihydroxybenzene)有邻、间、对 3种异 合绿色化学的原则要求，被认为是 2l世纪最有价 构体，其 中邻苯二酚 (Catechol，1，2．benzenediol， 值的工艺路线之一 【。 目前，国际上开发的以过 CAT)和对苯二酚 (Hydroquinone，1，4一benzenediol， 氧化氢为氧化剂的苯酚羟基化合成苯二酚 (邻苯 HQ)是重要的精细化工产品，具有广泛的应用领 二酚、对苯二酚)工艺路线主要有 Rhone—Poulenc 域。邻苯二酚又名焦儿茶酚，用于医药、农药、香 法、Brichima法、UBE法和 Enichem法等。世界上 料、照相、树脂和涂料等行业，是生产香兰素、乙基 绝大部分的邻苯二酚和 1／3以上的对苯二酚是 由 香兰素和胡椒醛等香料的原料，还是呋喃丹、残杀 这4种方法生产的。 威、乙霉威等氨基 甲酯类农药的中间体，既是阻聚 法国Rhone．Poulenc公司是以H3PO4／HC104为 剂和抗氧剂的前体，也可用来制造止咳素、丁子香 催化剂，以W(H202)=30％的过氧化氢为氧化剂， 酚、黄连素和异丙肾上腺素等 。呋喃丹是 目前替 苯酚的转化率为 5％，对苯二酚与邻苯二酚的选 代高毒有机磷杀虫剂的低毒高效农药的主导产 择性达 90％，n(邻苯二酚)：n(对苯二酚)= 品；另外残杀威是非内吸性杀虫剂，具有熏蒸作 1．5：1。Brichima法是以铁盐和钴盐混合物为催化 用，药效与敌敌畏接近，但毒性很低，是世界卫生 剂，反应温度 40℃，以 (HE02)=60％的过氧化 组织推荐的家庭害虫和仓储害虫防治药剂中的优 氢为氧化剂 ，反应 2h后苯酚转化率约 10％，苯二 良品种之一…1。对苯二酚又名氢醌，是橡胶、医 酚的选择性约 80％， (邻苯二酚)： (对苯二 药、染料、农药和精细化工的重要原料、助剂和中 酚)=2：3。UBE法用硫酸作催化剂，用即时生成 间体，主要用于制摄影胶片的黑 白显影剂、生产蒽 的酮过氧化物作为氧化剂，以苯酚为原料合成对 醌染料和偶氮染料、合成气脱硫工艺的催化剂、制 苯二酚和邻苯二酚。反应温度 70℃，苯酚的转化 造橡胶和塑料的防老剂、单体阻聚剂、食品及涂料 率 ≤5％，二酚的选择性在 9o％左右，n(邻苯二 清漆的稳定剂和抗氧化剂、石油抗凝剂等。 酚)： (对苯二酚)=1．5：1。Enichem法用 一1分 子筛作催化剂，用苯酚和过氧化氢 ( (H202)= l 国内外苯二酚的生产方法和现状 30％)合成对苯二酚和邻苯二酚。反应温度 60