原子吸收光谱分析aas.pdfVIP

4.2 原子吸收光谱分析（ AA S ） 4.2.1 概述 原子吸收光谱分析（ Atomic Absorption Spec trometry, AAS ）又称原子吸收分光光度分析。 原子吸收光谱分析是基于试样蒸气相中被测元素 的基态原子对由光源发出的该原子的特征性窄频辐 射产生共振吸收，其吸光度在一定范围内与蒸气相 中被测元素的基态原子浓度成正比，以此测定试样 中该元素含量的一种仪器分析方法。 原子吸收分光光度法具有以下特点： （1 ）灵敏度高 火焰原子吸收分光光度法测定大多数金属元素的相对灵敏度为 -8 -10 -1 1.0×10 ～ 1.0×10 g·mL , 非火焰原子吸收分光光度法的绝对灵 -12 -14 敏度为 1.0×10 ～ 1.0×10 g 。这是由于原子吸收分光光度法测 定的是占原子总数 99 ％以上的基态原子，而原子发射光谱测定 的是占原子总数不到 1 ％的激发态原子，所以前者的灵敏度和 准确度比后者高的多。 （2 ）精密度好 由于温度的变化对测定影响较小，该法具有良好的稳定性和重 现性，精密度好。一般仪器的相对标准偏差为 1 ％～ 2 ％，性 能好的仪器可达 0.1 ％～0.5%. （3 ）选择性好，方法简便 由光源发出特征性入射光很简单，且基态原子是窄频吸收，元 素之间的干扰较小，可不经分离在同一溶液中直接测定多种元 素，操作简便。 （4 ）准确度高，分析速度快 测定微、痕量元素的相对误差可达 0.1 ％～0.5 ％，分析一 个元素只需数十秒至数分钟。 （5 ）应用广泛 可直接测定岩矿、土壤、大气飘尘、水、植物、食品、生物组 织等试样中 70 多种微量金属元素，还能用间接法测度硫、氮、卤 素等非金属元素及其化合物。该法已广泛应用于环境保护、化工 、生物技术、食品科学、食品质量与安全、地质、国防、卫生检 测和农林科学等各部门。 对原子吸收分析法基本理论的讨论，主要是解决两个方面的问 题：①基态原子的产生以及它的浓度与试样中该元素含量之间的 定量关系；②基态原子吸收光谱的特性及基态原子的浓度与吸光 度之间的关系 4.2.2 原子吸收光谱分析的基本原 理 1 原子吸收光谱的产生 基态原子吸收其共振辐射，外层电子由基 态跃迁至激发态而产生原子吸收光谱。原子吸收光 谱位于光谱的紫外区和可见区。 2 原子吸收光谱的谱线轮廓 原子吸收光谱线并不是严格地几何意义上的线 （几何线无宽度），而是有相当窄的频率或波长范 围，即有一定的宽度。一束不同频率强度为I0 的平 行光通过厚度为 l 的原子蒸气，一部分光被吸收， 透过光的强度 Iv 服从吸收定律 (-kvl) I = I ·exp (4.34) v 0 式中k 是基态原子对频率为 v 的光的吸收 v 系数。不同元素原子吸收不同频率的光，透过光强 度对吸收光频率作图， 图 4.15 Iv 与 v 的关系 图 4.16 原子吸收光谱轮廓图 半宽度受到很多因素的影响 （1 ） 自然宽度 没有外界影响，谱线仍有一定的宽度称为自然宽 度。它与激发态原子的平均寿命有关，平均寿命愈 长，谱线宽度愈窄。不同谱线有不同的自然宽度， 在多数情况下约为 10—5nm 数量级。 （2 ） Doppler （多普勒）变宽 通常在原子吸收光谱法测定条 下， Dop pler