光解水制氢半导体光催化材料的研究进展3.PDFVIP

田蒙奎 等 :光解水制氢半导体光催化材料的研究进展 1489 光解水制氢半导体光催化材料的研究进展 1 ,2 2 1 1 田蒙奎 ,上官文峰 ,欧阳自远 ,王世杰 ( 1. 中国科学院 地球化学研究所 ,贵州 贵阳 550002 ; 2 . 上海交通大学 机械与动力学院燃烧与环境技术研究中心 ,上海 200030) 摘 　要 : 　自从 Fuj i shimaHon da 效应发现以来 ,科学 2 　简单半导体氧化物 ,硫化物系光催化剂 研究者一直努力试图利用半导体光催化剂光分解水来 获得既可储存而又清洁的化学能 ———氢能 。近一二十 目前广泛研究的简单化合物半导体材料的能带结 年来 ,光催化材料的研究经历了从简单氧化物 、复合氧 构如图 1 所示 。 化物 、层状化合物到能响应可见光的光催化材料 。本 文重点描述了这些光催化材料的结构和光催化特性 , 阐述了该课题的意义和今后的研究方向。 关键词 : 　光解水 ;氢能 ;半导体光催化剂 中图分类号 : 　X13 文献标识码 :A ( ) 文章编号 :100 1973 1 2005 1 　引　言 图 1 　部分半导体材料的能带结构示意图 Fig 1 Schematic diagram of band st r uct ure for so me 在能源危机和环境问题的双重压力下 ,氢能因其 semicon ductor s 燃烧值高 、储量丰富、无污染而成为最有希望替代现有 　　TiO2 光催化剂由于光照不发生光腐蚀 、耐酸碱性 化石能源的清洁能源 , 因而氢能的开发成了能源领域 好 、化学性质稳定 、对生物无毒性 、来源丰富等优点而 的研究热点 。自从 Fuj i shima 和 Honda 于 1972 年发 被广为利用 。具有代表性的 P25 二氧化钛粉体材料几 现了 TiO2 光电化学能分解水产生 H2 和 O2 以来[ 1 ] , 乎是现在最成功的光催化剂之一 。但 TiO2 能隙大 科学研究者为实现太阳能光解水制氢一直在作不懈的 (3 . 2eV) , 由此决定了其只能响应波长 385nm 的仅 努力 。普遍接受的光解水制氢原理是 :半导体光催化 占太阳辐射 4 %左右的紫外光 ,对太阳能的利用率很 剂在能量等于或大于其禁带宽度的光辐射时 , 电子从 低 ,并且只有在担载 Pt 或 RuO2 等情况下才有明显的 ( ) 制氢效果 。在 TiO2 中 Pt 和 RuO2 等助催化剂的负载 最高电子占据分子轨道 HOMO , 即价带 受激跃迁至 ( ) 加快了光生电子和空穴向表面的迁移 ,有效抑制光生 最低电子未占据分子轨道 L U MO ,即导带 ,从而在价 ( + )