从大自然学习奈米科技以自组装观念制造新材料.PDFVIP

中央研究院週報 第 1142 期 知識㆝㆞ 從大自然學習奈米科技：以自組裝觀念製造新材料 羅左財研究助理、呂光烈研究員（化學研究所） 師法自然的奈米技術―自組裝 人類製造器物的工藝，近半世紀來有重大進步，從真空管、電晶體、積體電路，乃至奈米元件，越來越精細。 傳統的材料製造，講究設備和工具，例如完成一件雕塑品，先從大的粗材下手，再逐步細修成產品。而金屬或塑 膠等產品，需製模生產，模具越精密，產品越細緻。這種製造產品的觀念可稱作「由上而下的方法」（top-down approach ）。 -7 隨著半導體技術的發展，線寬尺寸愈形細小，達 10 公尺（0.1 微米）等級，生產技術已相當複雜。當元件製 -9 造要求達奈米（10 公尺）尺寸時，由於微小物質的性質需遵循量子法則，使得由上而下的製造方式遇到越來越大 的困難。1,2 奈米科技的發展提供了製備微小元件的契機，經過幾年的努力，多種物理或化學的奈米級製備法逐漸被發展出 來，其中一種可行的方式叫 “ 自組裝” （self-assembly ），乃是以原子、分子為小單位，經自我組裝，有序排列形成化 合物、薄膜或新材料。這樣的製備方式在觀念上和傳統的工藝不同，是「由小而大」、「由下而上」的方法。 自組裝藉由分子與分子間的弱交互作用力（如氫鍵等），經由相互的分子辨識選擇而互補結合，而使分子依序 排列組合成特定的結構，展現一定的性質。然而，看似簡單的自組裝過程，欲加以調控使分子依人的期望組裝排列， 卻有極大的困難。一方面是分子有序排列對反應環境的變化極為靈敏，因而自組裝調控的變數太多，另一方面是人 類在自組裝這方面研究經驗不多，累積的知識還不夠豐富。因此，欲有所突破，有必要從已存在的成功例子，重新 學習找尋靈感。 大自然的生命體，無論動物、植物或微生物，豐富而多變。大自然從小分子的聚集、排列、組裝，形成有功能 性、有生命，甚至有智慧的生物，常在溫和條件下完成。當人們回歸自然，省思自然，了解生命體由小分子自組裝 形成的事實，體會這種能自我控制、自行發生的組裝過程之奧妙。3a 例如 DNA 的複製，其精密、準確、有效的程 度令人讚嘆！雖然人類對生命體和生命現象的了解仍屬有限，但如果我們從大自然學習，模仿生物運作的技術，藉 3b 由自組裝的概念，精準微調小分子自組裝排列，則可發展出各種有用的新材料。 是以本研究室近年致力發展自組 裝合成法，謹舉下列三例說明。4 自組裝合成孔洞配位聚合物 孔洞材料在催化、氣體儲存、分子辨識、離子交換等方面有相當多的應用價值。近十年來，以金屬離子和適當 的有機配子反應形成的孔洞性「金屬–有機配位聚合物」（metal-organic frameworks ），因結構易調控、穩定性佳，對 小分子具選擇性吸附等優點，有很高的應用前景。 自組裝合成的概念如同堆積木，鋪地磚一般，依建材的形狀依次堆疊組裝。其精髓在於分子能否依設計者的期 望相互辨識，自動朝向較安定的狀態組合成特定的結構。產物結構可藉由陽離子配位類型的不同或有機配子幾何形 狀及官能基的改變進行控制。 我們曾設計一個具有高熱穩定性的化合物[CdII(bpdc)·H O] (H2bpdc = 2,2’-bipyridyl-4,4’-dicarboxylic acid) ，平面 2 n 型的配子可在三個方向同時與金屬離子配位鍵結，如鋪地磚一般，以金屬離子為節點（nodes ），以有機配子為連接 器（linkers ），組裝形成二維平面的格子狀結構，層與層間又以金屬簇鏈相互接在一起，建構成穩定的三維結構（圖 4c 一），水分子可自由進出其一維的孔道系統。 中央研究院週報 第 1142 期