晶体结构11版.PPTVIP

第3章 晶体结构 主 讲：燕翔（副教授） 单 位：陇南师专生化系 E-mail:yanxiang0207@163.com 学习要求 掌握晶体的特征,四种晶体类型的特征，特别是质点间相互作用力的状况； 晶体的类型与物质性质的关系； 原子半径和离子半径的定义及其对化合物性质的影响； 离子极化的概念及其应用； 主要内容 3.1 晶体的特征? 3.2 离子晶体 3.3 原子晶体 3.4 分子晶体 3.5 金属晶体 3.6 离子极化 引言 我系学生参加大学生“挑战杯”作品 3.1.4 晶体的类型 3.2.2 离子半径 2.半径比规则 阴离子：大球，密堆积，形成空隙。 阳离子：小球，填充空隙。 离子晶体：密堆积空隙的填充。 规则：阴阳离子相互接触稳定； 　　　配位数大，稳定。 [配位数]：与正离子直接接触负离子数 称正离子配位数。 晶体结构不同 主要原因 r+/r- 半径比 次要原因T,Z 电子构型。 r- = 1 AC =2 =BC ∴r+ =2(1/2)1/2=2(r+ + r-) ∴ r+ =0.414 r+/r- =0.414 AB2 CaF2 TiO2 几点说明: 1.只适合△X 1.7离子化和物 2.有特殊的 如RbCl r+/r- =0.82 应为CsCl 型，但实际是 NaCl 3.r+/r- 处于；两个极限值之间 时，该物质可同时具有两种晶型 GeO2 r+/r-=0.41  ★ 组成晶格的质点是原子,原子之间以共价键 结合。 C .Si . SiO2 SiC ★ 熔沸点高，硬度大，不导电 3.4 分子晶体 分子晶体中的晶格质点是分子， 分子间的结合力是分子间力。 分子晶体的性质： 熔点、沸点低； 硬度小； 容易挥发或升华； 固体是电的不良导体。 3.5 金属晶体 3.5.2金属晶体的密堆积结构 第一层：在一个层中，最紧密的堆积方式，是一个球与周围 6 个球相切，在中心的周围形成 6 个凹位，将其算为第一层。 第二层：对第一层来讲最紧密的堆积方式是将球对准1，3，5 位。 ( 或对准 2，4，6 位，其情形是一样的 ) 3.7 离子极化 2、离子极化对化合物的性质的影响 1．使化合物的熔点、沸点降低　　由于离子极化，使化学键由离子键向共价键转变，化合物也相应由离子型向共价型过渡，其熔点、沸点也随共价成分的增多而降低。如 AgF ＞AgCl＞ AgBr＞ AgI。 2．使化合物的溶解度降低　　离子晶体通常是可溶于水的。由于离子极化，离子的电子云相互重叠，正、负离子靠近，离子键向共价键过渡的程度较大，即键的极性减小。水不能像减弱离子间的静电作用那样减弱共价键的结合力，所以导致离子极化作用较强的晶体难溶于水。如 AgF＞ AgCl ＞AgBr＞ AgI， 由于极性降低，溶解度依次降低。 3．使化合物的稳定性下降（分解温度降低）　　随着离子极化作用的加强，负离子的电子云变形，强烈地向正离子靠近，有可能使正离子的价电子失而复得，又恢复成原子或单质，导致该化合物分解。如碱土金属碳酸盐，从BeCO3到BaCO3，热稳定性增大。 作业： 3-2、3-3、3-4、3-15 第三层的另一种排列方式，是将球对准第一层的 2，4，6 位，不同于 AB 两层的位置，这是 C 层。 1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5