第九章+配位化合物(一).ppt

NH3 Cl | | Cl － Pt － Cl H3N － Pt － Cl | | NH3 NH3 trans-[PtCl2(NH3)2] 反-二氯?二氨合铂 cis-[PtCl2(NH3)2] 顺-二氯?二氨合铂 物理化学性质：顺式的呈桔黄色，因结构不对称，偶极矩大于零，是极性分子，较易溶于水；反式为淡黄色，结构对称，是非极性分子，难溶于水。 药理性质：顺式的在医学上称顺铂，由于它能有选择地结合于脱氧核糖核酸(DNA)，阻碍细胞分裂，表现出抗癌作用，已用于临床，而反式的则无此性质。 MA2B4型 八面体形配合物 trans-[CoCl2(en)2]+ 反-二氯?四氨合钴 cis-[CoCl2(NH3)4]+ 顺-二氯?四氨合钴 Cl NH3 Co Co Cl NH3 NH3 NH3 NH3 NH3 Cl H3N Cl H3N 在配合物中： 中心原子和配体靠什么力结合在一起？ 为什么中心原子只能同一定数目的配体 结合，并具有一定的空间构型？ 为什么不同的配离子在氧化还原稳定性、 热稳定性和在水溶液中稳定性有很大差别？ 配合物的颜色和磁性如何？ 主要有： 价键理论 ? 晶体场理论 ? 分子轨道理论 配位场理论。 §2 配合物的化学键理论 * * 第九章 配位化合物 基 本 要 求 掌握配合物的基本概念(定义、组成、分类、命名和配位键的本质)。 了解配合物的异构现象，能够由名称写出分子式。 理解配合物的价键理论和晶体场理论，并能够用其解释或推测一些配合物的空间结构、磁矩、相对稳定性和颜色。 掌握配位平衡的基本计算技能，熟悉酸碱平衡和氧化还原平衡与配位平衡的相互影响；了解生物体内的配合物和配合物药物。 1798年，法国化学家塔萨厄尔(Tassaert)观察到钴盐在氯化铵和氨水溶液中转变为CoCl3?6NH3，但不明白为什么CoCl3这样原子价饱和的无机物还会进一步结合形成新的化合物。直到1893年维尔纳(A.Werner) 创立配位学说才逐步弄清其本质。 现在配位化学已经成为无机化学、有机化学、物理化学和生物化学等相互交叉的前沿学科，在国民经济和人民生活，以及新材料、尖端科技等重要领域有着广泛的应用。 1 ×10-2 含量 Mo 元素 2~3 1 ×10-1 1.2×10-3 4~5 1 2×10-3 15×10-3 含量 Zn Cu Co Fe Mn Cr V 元素 12 11 10 9 8 7 6 5 族 人体内过渡金属元素的含量(g/75g) §1 配合物的组成、命名和异构现象 配合物 实验室常见的许多化合物， 如：简单化合物—— HCl、NH3、H2O、AgCl、CuSO4等 分子间化合物——[Cu(NH3)4]SO4、 [Ag(NH3)2]Cl、K2[HgI4]等 CuSO4 + 4NH3 ? [Cu(NH3)4]SO4 AgCl + 2NH3 ? [Ag(NH3)2]Cl HgI2 + 2KI ? K2[HgI4] 区别：(1) 前者符合经典的化合价理论，后者不符合； (2) 两者在水溶液中的解离方式不同。 a.在CuSO4中加入少量NaOH溶液?Cu(OH)2?(蓝色)； 在CuSO4中加入少量BaCl2溶液 ?BaSO4?(白色) ? 溶液中有大量的Cu2+和SO42-离子存在。 b.在深蓝色[Cu(NH3)4]SO4中加入少量BaCl2溶液 ?BaSO4?(白色) ? 溶液中