几种兽药分子表面印迹材料的制备及其性能的分析研究.pdfVIP

摘要 本论文采用表面引发原子转移自由基技术(SI．ATRP)在硅胶表面制备了绿原酸分子印迹聚 合物，将其作为分子印迹色谱柱填料，详细考察了色谱条件对绿原酸及结构类似物分离的影响、 吸附性能及其识别性能。以硅胶为基质采用表面接枝聚合法制备了四环素表面分子印迹材料，以 PGMA_DMA微球为基质制备了恩诺沙星表面分子印迹材料。采用静态、动态及选择性吸附实验考 察了这两种表面印迹材料的识别性能。并将其填充固相萃取小柱与HPLC联用，对复杂动物源食 品中的痕量待测物进行了富集分离分析，取得了良好的效果。论文主要包括以下几个部分： 1．以5．0岫的硅胶为基质，以4．乙烯基吡啶(4．vP)为功能单体，以二甲基乙二醇丙烯酸 酸分子印迹聚合物。用元素分析、红外、热重和原子力显微镜的手段表征了绿原酸分子印迹聚合 物。考察了色谱条件如流动相的组成和柱温对保留时间的影响。利用前沿分析法计算了固定相对 FreuIldlich吸附等温线得到较高的不均匀性指数说明印迹聚合物表面位点相对均一。利用霍夫曼 公式获得了热力学参数(A△日a11d△△S)，验证其为熵控制的分离过程。绿原酸分子印迹柱成功的 将绿原酸从金银花提取物中分离纯化。 2．将丫．(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(MPS)接枝到硅胶表面，再通过化学接枝法引 剂，在50％甲醇．乙腈(6：7，v／v)水溶液中制备了四环素表面分子印迹材料。通过静态、动态和 选择性吸附实验研究了该印迹材料的吸附性能，得到的等温吸附数据用Scatchard模型进行分析， 料具有良好的亲和性能和分子识别能力。同时建立了四环素．固相萃取．高效液相色谱法快速检测 牛奶中四环素残留量的分析方法。结果表明，四环素浓度在150～950耀几范围内线性关系良好， 相关系数为0．9972；添加水平为300～700雌皿分子印迹固相萃取柱对模板分子四环素的平均加标 回收率为81．1％，相对标准偏差在3．0％o．4％，方法的检出限为25雌皿。该方法简单、高效，可 用于牛奶样品中对四环素的富集分离和检测。 3．单分散交联甲基丙烯酸环氧丙酯(PGMA-DMA)微球表面有大量的活性基团和具有亲水性 是一种理想分子印迹载体。采用表面接枝聚合法在微球表面制备了恩诺沙星表面分子印迹材料。 用红外、扫描电镜和元素分析等方法对MP／PGMA．DMA材料进行表征，结果表明通过表面接枝的 方法使印迹聚合物成功的接枝在微球表面，且球形MP伊G№^印№^微球表面形成均一性结合位点。 进行大量吸附研究实验考察了MP／PGMA．砌姒的特异性吸附、动力学和选择性识别性能。得到的 等温吸附数据用Scatchard模型进行分析，M口／PGMAEDMA对恩诺沙星的吸附存在两类不同的结合 明MP／PG乩^D舰。对模板及其结构类似物相对于其他类型的抗生素四环素有更高的亲和性。发展 一种简单灵敏的方法用ⅦSPE和船LC相结合检测牛奶样品中的恩诺沙星，其回收率在 92．以95．6％之间，RSD低于3．2％，该方法的最低检测线(由三倍的信噪比测得)为10雌儿。 T 关键字：兽药残留，表面分子印迹，原子转移自由基聚合，色谱填料，固相萃取 II Abstract Ⅲs Viasurface—injtiatedatom仃aIlsferradical paper CGAmolecular aS oft11eefrectof prepared imprilltedpolymerchromato鲫hjcpackillg．Study conditionsfor a11dme and c11romato黟aphic separationadso印tionrecog血ioncapaci够of也estationa巧 forCGAandits aSmesubs仃ate TCsurf-ace phaSe a11alogs．Silica pr印red molecularlyimprinted materialsalld