摩尔折射度的测定.docVIP

实验 1 实验目的 （1）测定某些化合物的折光率和密度，求算化合物、基团和原子的摩尔折射度。判断化合物的分子结构。 （2）了解Clansius-Mosotti-Debye方程的意义及公式的使用范围。 2 实验原理 对极性分子而言，分子的摩尔极化度P由三部分组成，即 P=P（取向）+P（电子）+P（原子） (1) 当处在交变电场中，根据交变电场的频率不同，极性分子的摩尔极化度P可以有以下三种不同情况： ①低频下（1010/s）或者静电场中，P=P（取向）+P（电子）+P（原子） 中频下（1012~1014/s）红外频率下，由于极性分子来不及沿电场取向，P（取向）=0，此时，P=P（变形）=P（电子）+P（原子）。 高频下（1015/s）即紫外频率和可见光频率下，P（取向）=P（原子）=0, P=P(电子)。 P（变形）P（取向） (2-2) 式中：L为阿伏伽德罗常数；k为波尔兹曼常数；T为热力学温度。由(2-2)式即可求出极性分子的永久偶极矩μ，从而了解分子结构的有关信息。 由Clansius-Mosotti-Debye方程，分子的摩尔极化度P与介电常数、物质密度ρ之间的关系为： 式中，M为被测物质的摩尔质量。 由于在红外频率下测P（变形）比较困难，所以一般是在高频电场中测P（电子）。(P（取向）P（原子）=0 P(电子))根据光的电磁理论，在同一频率的高频电场的作用下。透明物质的介电常数e和折光率n的关系为： e=n2 (2-4) 一般的用摩尔折射度R2来表示高频区测得的摩尔极化度，即 摩尔折射度是由于在光的照射下分子中电子云（主要是价电子云）相对于分子分子骨架的相对移动结果，可作为分子中电子极化率的量度体积的因次。若以钠光D线为光源，所测得的折光率以nD表示，相应的摩尔折射度以RD表示。实验结果表明，R具有加和性，即R等于分子中各原子折射度及形成化学键时折射度的增量之和。离子化合物的摩尔折射度等于其离子折射度之和。利用R的加和性，可以根据物质的化学式算出其各种同分异构体的折射度，与实验测定结果相比较，从而探讨原子间的键型及分子结构。 表-1常见原子的折射度和形成化学键时折射度的增量（cm3·mol-1） 原子 R 原子 R H C O(酯类) O(缩醛类) OH(醇) C1 Br I N(脂肪族) N() 1.028 2.591 1.764 1.607 2.546 5.844 8.741 13.954 2.744 4.243 S(硫化物) CN(腈) 键的增量 单键 双键 叁键 三元环 四元环 五元环 7.921 5.459 0 1.575 1.977 0.614 0.317 -0.19 -0.15 对于共价键化合物，摩尔折射度的加和性还可表现为：分子的摩尔折射度等于分子中各个化学键摩尔折射度之和。例如乙酸甲酯(CH3COOCH3)和乙酸乙酯(CH3COOC2H5)的摩尔折射度之差为CH2基团的折射度；二氯乙烷(CH2ClCH2Cl)的摩尔折射度减去两个CH2基团的折射度即为两个Cl原子的折射度。若某化合物的摩尔折射度的实验值远超过原子加和所得的理论值，则可以判断分子中有共轭体系，复键或成环的可能性。 （1）仪器 阿贝折光仪、容量瓶 （2）药品 CCl4、CH3COOC2H5、CH2ClCH2Cl、（CH）2CO、C6H6、C2H5OH、乙酸丁酯、乙酸异戊脂 （1）折射率的测定 使用阿贝折射仪测定上述物质的折射率。 （2）密度的测定 用容量瓶测定上述物质的密度。 用循环水浴控制折光仪和容量瓶在相同温度条件下进行实验测定。控温精度要求±0.1K。 (1)室温 1.1℃ 25℃恒温测定纯水的折射率1.3315 文献记载纯水此时折射率为1.3325 表5-1原始数据记录 物质名称 折射率n n平均 n平均修正 容量瓶质量 加入后质量 容量瓶体积 CCl4 1.4565 1.4565 1.4565 1.4565 1.4575 17.3603 33.2012 10 CH3COOC2H5 1.3670 1.3670 1.3670 1.3670 1.368 15.1877 19.6430 5 CH2ClCH2Cl 1.4415 1.4415 1.4415 1.4415 1.4425 14.9608 21.1505 5 (CH3)2CO 1.3550 1.3550 1.3550 1.3550 1.356 15.0165 18.9309 5 C6H6 1.4985