矿物质颜料雄黄和雌黄的结构和性质的理论研究-华南师范大学学报.PDF

华南师范大学学报 （自然科学版） ２０１４年７月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＳＯＵＴＨＣＨＩＮＡＮＯＲＭＡＬＵＮＩＶＥＲＳＩＴＹ 第４６卷第４期 　　　　　　　　　　　 Ｊｕｌ．２０１４ 　　　　　　　　　　　 （ＮＡＴＵＲＡＬＳＣＩＥＮＣＥＥＤＩＴＩＯＮ） 　Ｖｏｌ．４６　Ｎｏ．４ 文章编号：１０００－５４６３（２０１４）０４－００６５－０５ 矿物质颜料雄黄和雌黄的结构和 性质的理论研究 １ ２ １ ２ 罗梓豪 ，吴子文 ，谢少威 ，许　旋 （１．华南师范大学美术学院，广州５１０６３１；２．华南师范大学化学与环境学院，广州５１０００６） 摘要：雄黄ＡｓＳ和雌黄ＡｓＳ是低毒的中国画传统矿物质颜料的黄色颜料，而砒霜ＡｓＯ 是剧毒物，砷化物的毒性 ４ ４ ２ ３ ２ ３ 与其水溶性有关．为研究雄黄和雌黄的稳定性和水溶性，应用Ｂ３ＬＹＰ／６－３１Ｇ（ｄ）方法计算了ＡｓＳ、ＡｓＳ、ＡｓＯ、 ４ ４ ２ ３ ２ ３ ＡｓＯ、ＡｓＳ和ＡｓＳ的分子结构．研究表明：由于Ｓ的价轨道能比Ｏ的高，更接近Ａｓ的价原子轨道能，故Ａｓ—Ｓ键 ２ ５ ４ ３ ４ ５ 强度远高于Ａｓ—Ｏ键，极性远小于Ａｓ—Ｏ键．砷的硫化物还具有较强的Ａｓ—Ａｓ非极性 键，故砷的硫化物均具有较 σ 高的稳定性．与砷的氧化物中原子的高电荷密度相反，砷的硫化物中Ａｓ、Ｓ的正、负电荷密度很小，与水的相互作用 很弱．因此，砷的硫化物水溶性很小，尤其是Ｄ 点群的雄黄ＡｓＳ和Ｄ 点群的雌黄ＡｓＳ是非极性分子，难溶于水， ２ｄ ４ ４ ３ｈ ２ ３ 故毒性低，作为颜料画成的壁画或宣传画不怕受潮，不容易受雨水侵蚀变色． 关键词：雄黄；雌黄；密度泛函理论；稳定性；水溶性 中图分类号：Ｏ６－０４　　　文献标志码：Ａ　　　ｄｏｉ：１０．６０５４／ｊ．ｊｓｃｎｕｎ．２０１４．０６．１１１ ＴｈｅｏｒｅｔｉｃａｌＳｔｕｄｉｅｓｏｎｔｈｅＳｔｒｕｃｔｕｒｅｓａｎｄＰｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆＭｉｎｅｒａｌＰｉｇｍｅｎｔｓＲｅａｌｇａｒａｎｄＯｒｐｉｍｅｎｔ １ ２ １ ２ ＬｕｏＺｉｈａｏ，ＷｕＺｉｗｅｎ，ＸｉｅＳｈａｏｗｅｉ ，ＸｕＸｕａｎ （１．ＣｏｌｌｅｇｅｏｆＦｉｎｅＡｒｔｓ，ＳｏｕｔｈＣｈｉｎａＮｏｒｍａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ５１０６３１，Ｃｈｉｎａ； ２．ＳｃｈｏｏｌｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ，ＳｏｕｔｈＣｈｉｎａＮｏｒｍａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ５１０００６，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：ＴｈｅｒｅａｌｇａｒＡｓＳａｎｄｏｒｐｉｍｅｎｔＡｓＳ，ｕｓｅｄａｓｙｅｌｌｏｗｐｉｇｍｅｎｔｉｎｔｒａｄｉｔｉｏｎａｌＣｈｉｎｅｓｅｐａｉｎｔｉｎｇ，ａｒｅｌｏｗ ４ ４ ２ ３ ｔｏ