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态函数---熵
推论Ⅰ:所有工作于两个一定温度之间的可逆热机,其效率相等。 证:设有两个可逆热机 A 和 B工作于两个一定温度之间,它们的效率分别为 ,则根据卡诺定理,因为A是可逆的,必有 ;但B也是可逆的,又必有 ,因此得到 。 1、卡诺定理的推论 推论Ⅱ:可逆热机卡诺热机的效率用理想气体温标可以表示为 2、卡诺定理的的数学表达式: ※卡诺定理的意义 (1)使热机经历的循环尽可能接近卡诺循环。 (2)从原则上提出了提高热效率的途径:尽量提高两热源的温差;尽量减少不可逆因素:耗散、非静态。 (3)解决了热机热效率的极限值问题:在相同的热源与冷源之间,卡诺循环的热效率最高,一切其他实际循环,均低于卡诺循环的热效率。 【例6.1】:有一汽轮机工作于5000C及环境温度300C之间,试求该热机可能达到的最高效率。如从热源吸热10000KJ,那么能产生多少净功? 解:热机可能的最高效率为卡诺循环的热效率。 【例6.2】:冬天用以热泵向室内供热,使室内温度保持200C.已知房屋的散热损失是50000KJ/h,室外环境温度为-100C。问带动该热泵所需的最小功率是多少千瓦? 解:该热泵工作于冷源-100C及热源200C之间.在理想情况下可按逆卡诺循环计算,则该热泵供热系数为: 带动该热泵每小时所需的净功为: 最后可得所需最小功率为: 讨论:由以上结果可以看出,在可逆循环中,供热系数是很大的。消耗1KJ的功可得将近10KJ的热量。当然实际热泵的供热系数远小于上述数值。但如采用电热直接供热,则所需功率P=50000/3600=13.89KW.因此直接用电热采暖是很不经济的。 二、运用热力学第二定律的典型思想方法:反证法 1. 证明两条绝热线不相交 设两个绝热线交于 B ,可作一等温线与两条绝热线构成一循环,形成单热源热机,违反热力学第二定律。 所以,原假设不成立,两绝热线不能相交。 2. 证明一条等温线和一条绝热线不能有两个交点 证:用反证法证.如图所示,设等温线与绝热线相交于a、b两点, 这样就构成了一个循环. 也就是说,系统把由一个单一热源吸收的热量全部转化成了有用功且系统和外界都回到了原来状态. 这与热力学第二定律的开尔文表述相矛盾,因此,等温线与绝热线不能相交两次. 既然效率只与两个热源的温度有关,比值Q2/Q1就只取决与这两个温度。 一、热力学温标的建立 由卡诺定理推论可知,可逆卡诺热机的效率只可能与两个热源 的温度有关。一可逆热机A从高温热源吸热Q1,向低温热源放热Q2, 则热机的效率为: 其中θ1和θ2是用某种温标计量的高温热源和低温热源的温度 设另有一可逆卡诺热机B,工作于温度为θ1和θ3两个热源之间,从热源θ3吸取热量Q3,在热源θ1吸取热量Q1,则: § 6.5 热力学温标 如果把两个可逆卡诺热机联合起来工作,由于热机B向热源θ1放出的热量被热机A吸收了,总的效果相当于一个单一的可逆热机工作于热源θ3和热源θ2之间,从热源θ3吸取热量Q3,在热源θ2放出热量,则: 由于θ3 是任意的一个温度,它不出现在上式的左方,因此,必然在其右方的分子和分母间相互消去。这就是说,函数F( θ1,θ2 )必可表为下述形式: f的具体函数形式与温标的选择有关,取 定义温标 满足: 上式中,两个温度的比值是通过在这两个温度之间工作的可逆热机与热源交换的热量的比值来定义的。由于比值Q2/Q1与工作物质的特性无关,所引进的温标显然不依赖于任何具体物质的特性,而是一种绝对温标,称为热力学温标。该温标是开尔文引进的,所以也称为开尔文温标。热力学温标计量的温度用K(开)表示。 为了完全确定温标,1954年国际计量大会决定选用水的三相点的温度为273.16K。加上这个条件,热力学温标就完全确定了。 二、热力学温标与理想气体温标是一致的。 应用热力学温标,可逆卡诺热机的效率可以表为: 用理想气体温标,可逆卡诺热机的效率可以表为: 所以在任一温度下都有: 在水的三相点时 * 第六章 热力学第二定律 §6.1 热力学第二定律 §6.2 热现象过程的不可逆性 §6.3 热力学第二定律的统计意义 §6.4 卡诺定理 §6.5 热力学温标 § 6.6 克劳修斯等式和不等式 § 6.7 熵和热力学基本方程 § 6.8 熵增加原理 例:中微子的发现(能量不守恒的过程不可能发生) 实验中出现“能量失窃”,泡利提出中微子假设,后来由实验证实 违反能量守恒定律的事件不可能发生, 不违反能量守恒定律的事件是否都能发生呢? 例: 一壶水在火上,会沸腾?会结冰?均不违
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