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Effect of Iron Minerals on Pyrolysis
Behavior and Performances of Coke
A Thesis Submitted to Chongqing University
in Partial Fulfillment of the Requirement for the
Master ’s Degree of Engineering
By
Liu Wei
Supervised by A.P. Zhang Shengfu
Specialty: Metallurgy Engineering
College of Materials Science and Engineering of
Chongqing University, Chongqing, China
May, 20 15
中文摘要
摘 要
尽管高炉炼铁工艺过程中的各项强化冶炼技术已趋于成熟,但仍不能满足现
代工业发展对能耗和环境的严格要求,亟需寻求其他途径以满足高炉的节能减排
需求。焦炭作为高炉主要的原料,其冶金性能对高炉的顺行起着决定性作用,尤
其是强度和气化反应性这两个性质。有研究表明,通过使用高反应性的焦炭可达
到提高炉身效率、降低焦比和减少二氧化碳排放的效果。因此,深入地研究原煤
碳化机理对获得质量良好的高反应性焦炭的具有重要的意义。本文结合我国资源
状况对煤热解过程进行了研究,为含铁焦炭的制备提供一定的理论基础,具有一
定的学术意义和工业应用价值。
首先,采用热重分析方法研究了不同煤种和不同含铁添加剂的混煤在热解过
程中的失重特征,并对其失重动力学参数进行了求解。同时,通过差示扫描量热
法研究了不同含铁矿物下混煤热解的吸放热情况。研究结果表明:通过特征温度
将煤热解过程划分为三个阶段,其中第二阶段为主要热解阶段。随着煤阶的增大,
原煤的最大失重速率温度升高,而最大失重速率却减小。南桐煤 (NT )和永混煤
(YH )煤阶相近且热解活化能也相近,而高煤阶的瘦煤 (SM)的活化能最低。三
种单煤按一定比例混合 (BC-RAW ),而后分别添加5 种含铁矿物得到混煤。混煤
在热解第一阶段活化能范围是 12~30 kJ/mol ,第二阶段活化能大小范围在90~120
kJ/mol ,顺序为:BC-FeS BC-Fe O BC-RAW BC-Fe BC-Fe O BC-FeC O 。
3 4 2 3 2 4
而在热缩聚阶段,FeS 和Fe 对原煤活化能的改变大于铁氧化物。不同含铁矿物作
用下原煤的总表观活化能也不同。由混煤的差热分析(DSC )曲线可知,铁氧化
物使原煤开始缩聚温度点向低温区移动,而FeS 和Fe 对其影响较小。温度达到
800 ℃时混煤热缩聚反应最为剧烈,Fe O 和Fe O 试剂对原煤的热缩聚反应具有
2 3 3 4
很强的促进作用,而FeC O ,FeS 和Fe 则对原煤的缩聚反应存在抑制作用。
2 4
其次,配煤中添加不同含量的Fe O 以及不同种类的含铁矿物,在实验小焦炉
2 3
中进行碳化实验制备含铁焦炭,并通过强度检测法和新日铁NSC 测定法研究不同
矿物添加量和不同矿物种类下焦炭的强度和反应性的变化规律。同时,采用X 射
线衍射技术 (XRD )研究焦炭气化前后含铁矿物的赋存状态和微晶结构。研究结
果表明:随着Fe O 添加量的增加,焦炭机械强度和反应后强度均下降,而反应性
2 3
呈先增后减的趋势且在5 %时达到最大。从焦炭的X
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