第8章材料及热学性能.ppt

第8章 材料的热学性能(Thermology properties of materials) 8. 1 材料的热容(Heat capacity of materials) 8. 1. 1 杜隆－珀替定律(Dulong-Petit’s law) 　 普通物理：气体分子的动能 m：分子的质量， ：分子的平均平动速率，k：玻耳兹曼常数，T：绝对温度——气体分子的平均动能只由温度决定。 一些元素的室温摩尔热容量实验值 低温下杜隆－珀替定律同样不适用 8. 1. 2 热容的量子理论 (Quantum theory of heat capacity) 1. 晶格振动振子的平均能量 根据量子理论，晶格振动的能量是量子化的，角频率为?i的振动的能量 零点能对热容无贡献，在热容推导中可略去，则 一摩尔晶体有N0个原子，每个原子有3个自由度，每个自由度相当于一个谐振子在振动，所以晶体的平均能量 若角频率分布可用函数?(?)表示，则在?和?+d?之间的格波数为?(?)d?，固体的平均能量为 2. 爱因斯坦模型 晶格热振动的摩尔热容 温度很低时T?0 ， ?E/T1，所以 T?0则CmV ?0，与实验相符。 3. 德拜(Debye)热容模型 将?(?)代入积分式，得： 则有 当N=N0，得摩尔热容 温度很低时T?0 ， ?D/T? ?， 铝 4. 德拜温度 德拜模型的局限：连续介质简谐振动假设对振动频率较高的部分不适用——认为?D和温度无关 ——对一些化合物热容的计算与实验不符 所以1摩尔原子中的电子对热容的贡献为 低温下的金属热容 低温时电子对热容的贡献不可忽略，热容为声子与电子的共同贡献 金属的实际热容 以铜为例 2. 合金的热容 固溶体或化合物的热容服从 奈曼－考普(Neumann-Kopp)定律 8. 1. 4 热分析法(Thermoanalysis methods) 一级相变有相变潜热，二级相变有热容变化。分析焓变确定热容和相变潜热，是研究相变的有效方法。 传统方法：量热计法、萨克斯法和史密斯法。 现代方法： 差热分析(differential thermal analysis, DTA)：通过分析样品与参比物的温差反映样品是否有放热或吸热。 差示扫描量热法(differential scanning calorimetry, DSC)：同时加热样品和参比物，并使其保持同样温度，通过对样品的功率补偿反应样品的放热和吸热 ——除反映相变点外，还可对热学参数准确定量 A2温度有明显的热容变化，是二级相变（磁性转变） 8. 2 材料的热传导(Thermal conductivity of materials) 8. 2. 1 热传导的宏观现象(Macro characters of thermal conductivity) 导热：材料中的热量自动从热端传向冷端的现象 傅里叶(Fourier)定律：材料各点的温度不随时间变化时(稳态), 时间?t内沿x轴正方向传过?S截面上的热量 导温系数 非稳态时，材料各点的温度是时间的函数。 8. 2. 2 热传导的机理(Mechanism of thermal conductivity) 气体：靠分子直接碰撞传递热量。固体：组成的质点只能在其平衡位置附近做微小的振动，热传递主要靠电子和声子以及光子（高温下）。 若声子沿导热方向x的速度为vpx， 2 电子导热 与声子导热类似，对电子导热也有： 高温时材料中分子、原子和电子的振动、转动等运动状态的改变会辐射出电磁波，波长在400-40000nm的可见光和红外线有较强的热效应。 考虑到黑体辐射能ET=4?0n3T4/v， 其中?0=5.67?10-8Wm-2K-4为斯特藩－波尔兹曼常量，n为折射率，v为光速。有辐射热容量 8. 2. 3 实际材料的导热(Thermal conductivity of actual materials) 纯金属的导热机制 对纯金属有： 热导率与电导率的关系(魏－弗－洛定律） 金属传热和导电都以自由电子为主要载体，猜测二者之间有关系。魏德曼－弗兰兹－洛伦兹 (Wideman-Franz-Lorenz)首先发现该关系： 温度高于?D时电导率较高的金属L为常数 温度较低时电导率较低的金属L为变数 解释：考虑声子导热，导电与导热的关系应写成 合金的导热 主要为声子导热，高温时有光子导热。 陶瓷固溶体的热导率 与合金固溶体有类似的趋势。 复相材料的导热 许多陶瓷是分散相均匀分布于连续相中。 复相合金和复合材料也如此。 若将固体看成连续相，气孔看成分散相，则由于气孔热导率kd?0，???，有 8. 3