22届全国化学竞赛模拟试题.docVIP

2008年全国化学竞赛初赛模拟试题（1） 第一题（5分） 下图为一多肽投影式结构： 1-1标出该多肽链中所有手性碳原子的R、S构型； 1-2该多肽由 种氨基酸合成； 第二题（9分） 已知苯环上如带有甲基会使环上的亲电取代反应容易进行，称作甲基的推电子效应。有了硝基会使环上的亲电取代反应难以进行，称为－NO2的拉电子效应。试预期或解释下列问题： 2-1．CH3NH2的碱性应比NH3 ；HO－－NO2的酸性比－OH的酸性 。 2-2．苯胺不能用石蕊试纸检验其碱性，为什么？ 2-3．由氯苯制苯酚需要很苛刻的条件，但2，4，6一三硝基氯苯0℃水解成苦味酸，试予以理论上的说明。 2-4．CH3NO2为什么能溶于KOH溶液？ 2-5．解释下面两组物质的酸碱性强弱关系： 酸性： 碱性： 第三题（7分） 甲磺酸铅通常为50%～58%的水溶液，在电镀及电子工业中有广泛地应用。电化学合成法制备甲磺酸铅的要点：以甲磺酸为电解液，金属铅做为阳极，石墨做阴极，聚乙烯磺酸型阳离子交换膜为阴阳极室隔膜。 3-1．写出电极反应方程式和总反应方程式。 3-2．使用隔膜的目的是什么？不使用会有什么后果。 3-3．是否需要加入支持电解质？为什么？ 3-4．电化学合成法比一般的化学合成法有什么优点？ 第四题（8分） 将B和CO2混合，在催化剂催化作用下，只生成一种无色针状晶体A，A的熔点为36.4℃，沸点248℃，可溶于水、乙醇，且在常温下稳定，酸对其水解无促进作用，碱却能加速其水解，生成C和CO2。已知C能与水互溶，通常可在柴油中添加C作为抗冻剂，C在P2O5作用下失水可以得到B。在200℃下，A分解，生成CO2和B。A与甲醇作用又能得到C和碳酸二甲酯。 4-1．写出A、C的结构简式； 4-2．请写出制备A的化学反应方程式。 4-3．写出A与甲醇反应的化学方程式。 4-4．羧酸、酚、胺均能与A反应，请写出A与醋酸反应的化学方程式。 第五题（7分） 今有一金属卤化物A，在水溶液中完全电离，生成一种阴离子和一种阳离子，个数比为4∶1。取4.004g　A溶于水，加入过量AgNO3溶液，生成2.294g白色沉淀。经测定，阳离子由X和Y两种元素构成，结构呈正方体状，十分对称。任意两个相离最远的X原子的连线为此离子的三重轴，任意两个相离最远的Y原子的连线为此离子的四重轴（n重轴表示某物质绕此轴旋转360°/n的角度，不能察觉其是否旋转过）。 5-1、写出A的化学式　　　　　　　　（阴阳离子分开写） 5-2、写出X和Y的元素符号　　　　　、　　　　　 5-3、在右框中画出A溶液中阳离子的结构： 5-4、小明把一种常见含X的二元化合物的晶胞去掉所 有的X原子，发现剩余部分与A溶液中阳离子的结 构竟十分相似。这种常见二元化合物是　　　　　。 *5-5、你认为A溶液中阳离子中，同种原子间存在着什 么样的作用力，并简略说明你的依据： 第六题（10分） 超分子自组装是指一种或多种分子依靠分子间相互作用，自发地结合起来，形成分立的或伸展的超分子。氢键是超分子自组装中最重要的一种分子间相互作用。 6-1．列举在自然界中普遍存在，最重要的通过氢键自组装的超分子。 6-2．右图A和B在分子的3个方向上形成分子间通过氢键组装成大片薄饼状的超分子。 写出A、B的结构简式和合成A、B的简单物质。 6-3．除氢键外，哪些作用也可形成超分子 6-4．C、D、E、F是简单的芳香酸，他们通过氢键作用：C形成二聚分子；D形成直线状超分子；E形成锯齿状超分子；F形成蜂窝状平面超分子（类似右图）。画出C、D形成的分子的结构图；写出E、F的名称。 第七题（10分） 在金星大气中可观数量的，在地球上是一种只有微生物生命活动才能形成的物质。 第八题（8分） 测定胱氨酸试剂的纯度是定量分析化学设计实验中的一个课题。胱氨酸的结构简式是：HOOCNH2CHCH2S－SCH2CHNH2COOH；在氧化剂Br2的作用下，S－S断裂生成－SO3H，该反应非常容易进行。测定过程如下： 移取25.00mL 胱氨酸溶液（含胱氨酸样品mg）、25.00mL KBrO3溶液（c1mol/L）于碘量瓶中，加1g KBr 、2mL HCl进行反应，在刚开始出现黄色时立即开盖加入1g KI，迅速加盖、旋摇溶解。加100mL H2O稀释，立即用Na2S2O3标准溶液（c2mol/L）滴定至浅黄色，加入2mL淀粉溶液，继续滴至蓝色消失为终点。平行滴定3次（平均消耗VmL）。 8-1．写出滴定反应中发生的化学方程式 8-2．为什么刚出现黄色时就可加KI（如果充分反应10分钟会呈现深黄褐色）？加入KI的过程中要求开盖和加盖间的时间极短，目的是什么？ 8-3．列出计算胱氨酸纯度的式子. 第九题（8分） 短周期的元素A、B