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红外光谱在液晶聚合物材料中的应用 摘要 红外光谱以其对分子结构的高分辨本领和实时跟踪能力在液晶聚合物的研究中显得尤为重要，加上近年来偏振二项色技术、时间分辨步扫描技术等技术的发展，进一步提高了红外光谱的分辨率，对于液晶聚合物的分子结构、相转变、基团取向等机理的研究也使人们对于液晶有了更为深刻的理解。本文介绍了红外光谱对液晶聚合物材料表征的研究进展，特别是对于液晶聚合物的相转变行为、液晶聚合物体系中的氢键组成以及液晶共聚物和共混物的相容性等的研究，分别作了具体应用实例分析。 关键字 红外光谱 液晶聚合物相转变 共聚物与共混物 氢键 一、背景介绍 1、红外光谱技术简介 红外光谱是一种吸收光谱，它的能量远远小于紫外光和可见光的辐射能量，只能激发分子内原子核之间的振动和转动能级之间的跃迁。红外光的波数可分为近红外区（10000~4000cm-1）、中红外区（4000~400cm-1）和远红外区（400~10cm-1）。其中最常用的是中红外区，大多数化合物的化学键振动能级的跃迁发生在这一区域[1]。红外光谱具有高度的特征性，不但可以用来研究分子的结构和化学键，如力常数的测定等，而且广泛地用于表征和鉴别各种化学物种。 基团吸收带的位置决定分子能级的分布，它是定性的依据。吸收谱带的强度与跃迁概率有关，又与基团在样品中的含量有关，所以它具有定性、定量依据的两重性。偏振方向与跃迁偶极方向有关，可以用它来决定基团排列的方向和位置。所以红外光谱不仅可以侧高聚物的结构，还可以测定它的结晶度，判断它的立体构型。利用红外偏振光还可测高分子键的取向度。 2、液晶聚合物简介 所谓液晶指的是这样一类物质,它在受热熔融或溶剂溶解后,虽然失去固态物质的刚性,获得液态物质的流动性,但仍然部分保持着晶态物质分子的有序排列,从而在物理性质上呈现各向异性,形成一种兼有晶体和液体部分性质的过渡态,称为液晶态[2] 。它是一种新型的高分子材料，。这类材料具有优异的耐热性能和成型加工性能。液晶又可分为溶致液晶聚合物和热致液晶聚合物。前者在溶剂中呈液晶态，后者因温度变化而呈液晶态。热致液晶聚合物是继溶致液晶聚合物之后兴起的，其综合性能优异，而且能够进行注塑、挤出成型加工。液晶聚合物分子的分之主链刚硬，分子之间堆砌紧密，且在成型过程中高度取向，所以具有线膨胀系数小，成型收缩率低和非常突出的强度和弹性模量以及优良的耐热性，具有较高的负荷变形温度，有些可高达340以上。LCP还具有耐化学药品和气密性优良，此外，有些液晶聚合物具有某些特殊的功能，如光导液晶聚合物、功能性液晶高分子分离膜及生物性液晶高分子等。一般热致性液晶聚合物具有较好派的流动性，易加工成型。其成型产品具有液晶聚合物特有的皮芯结构，树脂本身具有纤维性质，在熔融状态下有高度的取向，故可起到纤维增强的效果。这也是液晶聚合物最引人注目的特点。1987 年首先提出并研究的一类具有刚性链性质的侧链型液晶聚合物[3]。区别于其他类型的侧链型液晶合物,其液晶基元和主链间的间隔基很短或以共价键直接相连。独特的连接方式使得大体积且高密度的侧基与主链共同形成超分子“圆柱体”结构,聚合物所表现出的液晶性正是来源于上述超分子“液晶基元”的有序排列。甲壳型液晶聚合物的重要特点是可以利用侧链型液晶高分子的合成方法得到具有主链型液晶高分子性质的聚合物,进而用于高性能材料的开发。因而其新型结构聚合物的合成、液晶相结构的研究以及潜在的应用研究从概念提出伊始就一直受到广泛关注。 李现伟等人合成了高脱乙酰度壳聚糖，并对其进行了红外光谱表征，图１为高脱乙酰度壳聚糖的红外光谱图[4]。 3438cm-1为υ(O-H）和υ（N-H）伸缩振动吸收峰的重叠峰，2982cm-1,2879cm-1的双峰为υ（C-H）的伸缩振动峰，1709cm-1为υ（C=O）的峰即酰胺Ⅰ谱带，1608cm-1为δ（N-H）的峰，（包括~1550的酰胺Ⅱ谱带），1416cm-1和1379cm-1为δ（CH2）和δ（CH3）的剪式振动峰，1336cm-1为υ（C-N）和δ（N-H）的峰即酰胺的Ⅲ谱带，1156cm-1为υas(C-O-C)的峰，1076cm-1为二级醇羟基υ（C-O）的峰，885cm-1为υ（环）的峰。酰胺Ⅰ谱带、酰胺Ⅱ谱带、酰胺Ⅲ谱带及C-CH3变形振动吸收峰较弱，表明本实验所用的壳聚糖具有较高的脱乙酰度。 图2 为高脱乙酰壳聚糖的偏光显微图，在偏光显微镜下观察到了双折射现象，同时也观察到了胆甾相黑白交替的指纹结构，说明存在液晶相[4]。 壳聚糖分子中的羟基、氨基可以对金属离子进行吸附络合作用，形成稳定的络合物，有效地捕集和吸附溶液中的重金属离子。其作为一种新型的重金属离子吸附剂，具有来源广泛，吸附效率高，无毒无害，易降解等优点，在水处理中具有很大的潜力和应用前景。