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微波催化氧化技术在废水处理中的应用 孙 禹 化学生物学内容概要 1.物理/化学/生化 2.传统的生化处理方法工艺成熟但运行稳定性差。 不能将废水中的有机物彻底氧化分解，产生的污泥依然是处理难点。 物化方法处理废水工艺复杂，费用较高，有些物化处理方法条件要求相当苛刻。 因此，寻求废水处理的新技术非常必要。 3.微波诱导催化氧化技术(MIOP) Microwave Induced Oxidation Process 1.1 传统方法的缺点 1. 300MHz-3000GHz 2. 体加热： 极性分子在电磁波作用下重新取向 4.9×109/s 3. 穿透性 比紫外、红外强 4. 选择性加热 5. 热惯性小 微波停止， 加热停止 1.2 微波的性质 1. 用于有机物废水的处理 2. 主要过程 载体上的催化剂位点吸收微波 吸收微波的位点温度 迅速上升 1400 ℃ 有机物在高温下解离或加速反应 1.3 微波诱导氧化技术（MIOP） 1.物理效应 交变电磁场-分子运动-双电层的破坏-絮凝 与絮凝剂配合 2.化学效应 热点-破坏/加速有机分子反应 3.生物效应 热效应 和非热效应 1.4 微波对废水的综合作用 3.生物效应 微波非热效应理论：在有些情况下，受电磁波辐射的生物组织产热很低或即使产热在0.1℃以下，但表现出效应。 普遍认为是破坏Na、K泵导致的 1.4 微波对废水的综合作用 微波诱导催化反应中催化剂及载体的作用是非常重要的，分为金属与非金属。对于金属催化剂，能与微波发生强烈相互作用的当然主要是那些铁磁性 金属。如镍 、钴和铁等。 分为 微波高损耗物质 Ni2O3 MnO2 CoO4 升温曲线有一拐点的物质 照射一段时间后才剧烈升温 Fe2O3 CdO V2O5 1.5 载体的选择 1.5 载体的选择 ③微波低损耗物质 Al2O3、TiO2、ZnO、PbO、La2O3、Y2O3、ZrO2 Nb2O5 非金属催化剂 ：活性炭 、改性活性炭（与金属盐或氧化物复合） 最适宜作催化剂的是微波高损耗物质，而载体则宜选用微波低损耗物质 最佳方案往往需要实验 来筛选 1.5 载体的选择 Fenton试剂 H2O2与FeSO4的混合物。 H2O2在Fe3+的作用下，可以分解为具有很强氧化能力的OH· (氧化电位为+2.8V），将水体中的有机污染物氧化。 MIOP也可以和其他污水处理方法联用 物理/化学/生化 1.6 与化学试剂结合 考虑因素： pH, 微波功率，试剂用量，催化剂用量 Liu用微波辐射法氧化甲苯，以为V2O5催化剂，为TiO2载体，反应体系达到500K时就能使其氧化成苯甲酸 (传统的方法需要在600K的条件下)； 2.1 相关报导 富马酸（反式丁二酸）废水 在活性炭与Fenton试剂存在下，用微波辐射处理多次铁碳微电解处理后的富马酸废水。在 100 mL 水样中，活性炭用量为1.0g、双氧水用量为1.0mL、废水pH为3、微波加热时间为10min、辐射功率为350W的条件下，可以使富马酸废水的COD从300mg/L降至 96.6mg/L 。 2.1 相关报导 白酒废水 利用微波催化氧化处理白酒废水，其催化氧化的最佳条件为100mL白酒废水，加活性炭1.0g，H2O2(30％)1.0mL，微波功率为490W，加热时间20min，COD去除率达79.4％，用相似的方法还处理了苯胺等其他 5 种类型废水，效果较好。同时还进行了活性炭重复性试验，活性炭重复l7次，其处理效果不变。 2.2 相关报导 活性炭的再生：吸附物质后的活性炭在外界作用下脱附，以循环使用的过程。 热/生物/湿式氧化/溶剂/电化学 等 2.3 微波再生技术 进水 格栅 集水池 高位水槽2 微波反应器 沉淀池 过滤池 清水 高位水槽1 一号添加剂 二号添加剂 2.1 微波污水处理工艺流程图 昆明原第六污水处理厂 2004年5月28日～6月1日 共5天 2.4 可行性分析 优点：工程小/设备简单/催化效率高 不足： ①由于吸附材料的问题导致净化处理时间较长 ②对某种 成分去除效果好却对另一种成分达不到处理的要求 ③催化氧化和吸附不能同时进行 3.1 MIOP的优势与不足 ①寻求廉价高效、高效的催化剂