物理化学 9章相律及相图(9-三元系相图).ppt

物理化学 §9. 三元系相图简介 有复盐生成的体系 Na2O-Al2O3-H2O系相图 萃取原理 萃取塔 Ⅰ区：铝酸钠溶液单相区； Ⅱ区：三水铝石(Al2O3·3H2O)与 铝酸钠溶液两相区； Ⅲ区：水合铝酸钠与铝酸钠 溶液两相区； Ⅳ区：三水铝石、NaOH·H2O 与铝酸钠溶液三相区； Ⅴ区： Na2O·Al2O3·2.5H2O与 铝酸钠溶液、NaOH·H2O 三相区； 氧化铝生产过程就是在Ⅰ、Ⅱ两个区域内穿梭。 E (Na2O·Al2O3·2.5H2O) 0 10 20 30 40 50 60 wt(Na2O)→ 90 80 70 60 50 40 30 20 10 wt(Al2O3)→ C D(NaOH·H2O) T(65.4,三水铝石) B H (Na2O·Al2O3) Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ αK=1 αK=3 TY越短，三水铝石 （固相）越多； 因此，溶出时Y点越 靠近y点，溶出量越 大；种分时， Y点越 远离y点，析出量越 大。 E (Na2O·Al2O3·2.5H2O) 0 10 20 30 40 50 60 wt(Na2O)→ 90 80 70 60 50 40 30 20 10 wt(Al2O3)→ C D(53.5) T(65.4,三水铝石) B H (Na2O·Al2O3) Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ αK=1 αK=3 Y y 拜耳的两个专利是拜耳法循环的基础： 一是在αK=1.8的铝酸钠溶液(过饱和)中，常温下加入固体 Al(OH)3 作为晶种，就可使Al(OH)3不断地从铝酸钠溶液中析出，直到溶液的αK提高到αK= 6.0 —— 构成了拜耳法的种分过程；二是析出 Al(OH)3 后，αK达到 6.0的铝酸钠溶液在加热的条件下又可用于铝土矿的溶出—— 构成了拜耳法的溶出过程；两个过程交替使用就形成了拜耳法循环： Al2O3·nH2O(s) + 2NaOH(aq) 2NaAl(OH)4(aq) 溶出 种分 拜耳法循环 在Na2O-Al2O3-H2O系相图中可找到拜耳法循环路径： A B C D wt(Na2O) → wt(Al2O3) → αK=1.65 αK=3.40 30℃ 60℃ 200℃ A→B：高温溶出过程。200℃下，A点铝酸钠溶液为未饱和溶液，溶出铝土矿，Al2O3 含量增加， αK降低； B →C：赤泥分离洗涤过程。溶液中增加水量， Al2O3和Na2O的相对含量降低； C →D：加晶种分解过程。体系温度降低后溶液为过饱和，加晶种后，溶液中不断析出Al(OH)3，使之Al2O3含量降低，而αK升高； D →A ：母液的蒸发过程。将析出 Al(OH)3 的溶液过滤分离之后的溶液进行加热蒸发，蒸去水分，溶液回到溶出条件。 在实际生产中，由于存在Al2O3和Na2O的机械损失、 化学损失，实际的拜耳法循环往往偏离相图中的拜 耳法循环线，通常是在完成母液蒸发后，溶液中的 碱浓度达不到溶出铝土矿的要求，因此，在每次作 业循环之后需要向母液中补充NaOH，使母液组成 达到溶出过程的要求。 构成拜耳法循环的四条线分别 称为：溶出线 —— AB线 稀释线 —— BC线 分解线 —— CD线 蒸发线 —— DA线 B A C D 溶出线 稀释线 分解线 蒸发线 将三液体中有一对部分互溶的体系画成正三棱柱形立体图，纵坐标为温度，每个水平截面为正三角形组成图。 温度不断升高，互溶程度加大，两液相共存的帽形区逐渐缩小，最后到达K点，成均一单相。将所有等温下的双结线连成一个曲面，在这曲面之内是两相区。 四、部分互溶的三元液体体系相图 ——T - x1，x2图 （1）有一对部分互溶体系 醋酸（A）和氯仿（B）以及醋酸和水（C）都能无限混溶，但氯仿和水只能部分互溶。 在它们组成的三组分体系相图上出现一个帽形区，在a和b之间，溶液分为两层，一层是在醋酸存在下，水在氯仿中的饱和液，如一系列a点所示；另一层是