X—射线分析-仪器信息网.PPT

内标法 在未知样品中加入已知含量的元素j为内标：对于粉末、溶液样品合适，操作方便。 对内标法元素的要求： j加入量不宜太大（基体改变不大）； j的吸收系数与i接近，也可以用已知量的i为内标（增量法）； j在样品中均匀分布。 例如，测定含有Fe2O3的矿物中铁含量时，以Fe2O3为内标，在97.0g矿物样品中加入3.00g Fe2O3, Fe的K谱线强度由7800增加到21000，求铁的含量。 解：3.00g Fe2O3→2.10g Fe 加内标后，样品中铁的质量分数为 有; 特点： (1) 特征性强，内层电子跃迁，谱线简单 (2) 无损分析方法，各种形状试样，薄层分析 (3) 线性范围广，可测原子序数5~92的元素，可多元素同时测定；微量—常量 缺点：灵敏度低(0.0X%)； XRF法可对固体样品直接进行元素分析，特别适合于材料，包括金属、陶瓷、玻璃、水泥、矿物等样品的分析。 同时，样品可以是块状、粉末、薄膜、悬浊液等各种形态的样品， 在测试过程中不损坏样品，也不改变样品的性质，适合于文物鉴定等方面的工作。 思考题： 1．什么是x-ray？什么是标识x-ray？ 2．XRD法的基本原理，x-ray衍射与晶体结构的关系？ 3．什么是粉末衍射法，有什么特点？ 4．什么是XRF中的基体效应？对定量分析有何影响？ 5．比较AES、XPS、XRF有何异同点？各有什么用途？ 6．XRD的主要用途是什么？ 7．XRF定性、定量分析的原理？ TiCl4-PEG法制备中孔粉体XRD结果 （A）煅烧前 （B）400℃下煅烧1小时 钛酸酯-十八胺法制备中孔粉体前驱体XRD结果 （A）常温常压下沉化（B）加温加压下沉化 单晶的衍射比多晶衍射复杂得多，单晶衍射常用劳埃法，以连续x-ray照射不动的单晶体样品，用感光板记录其衍射信息—劳埃斑。劳埃法得到的是由光斑组成的衍射花样，每个劳埃斑相应于（h k l）晶面的1~n级衍射，从劳埃斑可判断晶体的类型（立方、面心立方、体心立方……）等信息。 不同晶形的晶体，其衍射花样不同，转动晶体就可以得到不同晶面的满足布拉格方程的衍射斑点。 仪器：计算机化 单晶X射线四圆衍射仪 四圆：?、?、?、2? ?圆：围绕安置晶体的轴旋转的圆； ?圆：安装测角头的垂直圆，测角头可在此圆上运动； ?圆：使垂直圆绕垂直轴转动的圆即晶体绕垂直轴转动的圆； DNA双螺旋结构的提出者 1953年2月，沃森、克里克通过维尔金斯看到了富兰克琳在1951年11月拍摄的一张十分漂亮的DNA晶体X射线衍射照片，?这一下激发了他们的灵感。他们不仅确认了DNA一定是螺旋结构，而且分析得出了螺旋参数。 他们采用了富兰克琳和威尔金斯的判断，并加以补充：磷酸根在螺旋的外侧构成两条多核苷酸链的骨架，方向相反；碱基在螺旋内侧，两两对应。一连几天，沃森、克里克在他们的办公室里兴高采烈地用铁皮和铁丝搭建着模型。1953年2月28日，第一个DNA双螺旋结构的分子模型终于诞生了。 Rosalind Franklin（1920～1958）拍摄到的DNA晶体照片，为双螺旋结构的建立起到了决定性作用。 当X射线穿过晶体之后，会形成样一种特定的明暗交替的衍射图形。不同的晶体产生不同的衍射图样，仔细分析这种图形人们就能知道组成晶体的原子是如何排列的。Franklin精于此道，她成功地拍摄了DNA晶体的X射线衍射照片。 1962年，当Watson、Crick和Wilkins共同分享诺贝尔奖时，Franklin已经因长期接触放射性物质而患乳腺癌英年早逝。 仪器：计算机化 单晶X射线四圆衍射仪 四圆：?、?、?、2? ?圆：围绕安置晶体的轴旋转的圆； ?圆：安装测角头的垂直圆，测角头可在此圆上运动； ?圆：使垂直圆绕垂直轴转动的圆即晶体绕垂直轴转动的圆； 能提供晶体内部三维空间的电子云密度分布，晶体中分子的立体构型、构像、化学键类型，键长、键角、分子间距离，配合物配位等。 3.3 x射线荧光分析（XRF） 3.3.1. 基本原理 从光源发出的x-ray使样品中的原子的内层电子激发而形成空穴，外层电子补充空穴，其多余的能量以荧光的方式退激发，同时还能产生的俄歇电子。 由于原子的能级是特征的，因此退激发产生的x-ray荧光也是特征的。据此可以用特征x-ray的波长进行元素的定性分析，根据荧光的强度进行定量分析。 特征X射线荧光--特征X射线光谱 碰撞 内层电子跃迁↑H 空穴 外层电子跃迁↓L X射线荧光 X射线荧光 ? 初级X射线 ? (能量小) (能量大)