火花源直读光谱仪碳含量不确定度评估和计算.doc

火花源直读光谱仪碳含量不确定度评估和计算 王立坤 魏超 王艳芳 王任强 张雪涛 （独山子石化分公司研究院压力容器检验所） 摘 要：本文通过对直读光谱仪不确定度的计算，找出光谱仪测量不确定度的主要输入量和解决办法，为提高实验室检测和控制能力提供了可靠的参考依据。 Abstract：Based on the calculation of direct-reading spectrometer uncertainty ，find out the reason of influenced spectrometer measurement accuracy and the solution, for improve the ability to control and testing laboratories provide reliable references. （2） =0.23330.233 式中： —测量平均值 —测量总次数 —第次测量值 标准偏差： （3） =0004 式中： —是单测量值的实验标准（偏）差 A类标准不确定渡： （4） =1.26×10-3 式中： —标准偏差 3.2 B类不确定度的计算： 3.2.1 由标样定值引入的不确定度的评定 使用的标准物质为国家有证标准物质，含量及标准偏差见表2。 表2 标准样品含碳量及标准偏差表 /％ 编号 YSB S 11172-99 20 YSB S 11178-99 45 GSB 40068-3 GSB 40068-6 S9255 16Mn 碳含量 0.208 0.456 0.106 0.034 0.109 0.202 标准 偏差 0.003 0.003 0.0038 0.0028 0.004 0.004 根据被测样品的碳含量范围,选择标准偏差最大的16Mn作为引入量，其标准偏差为0.004，标样定值的标准不确定度为=0.004.标准样品的定值是经多家实验室多位科技工作者反复测定验证得出，很可靠，其自由度可认为∞。 3.2.2 工作曲线非线性不确定度的评定 根据电脑自动求出标准工作曲线，其标准工作曲线方程为 Y=–3.20319×10–2 +3.56777×10–2x+5.95407×10–6x2 (5) 对于拟合的标准工作曲线非线性引起的不确定度，可按表3进行计算。为了提高可信度，选定标样16Mn在重复性条件下再进行了10次激发，标样含量与仪器读出含量差值如表4所列。 表3 标样含量与激发强度及仪器读出含量差值表 /% 编号 碳含量 /% 仪器读出值 标样含量与仪器读出含量差值 相对误差 /% YSB S 11172-99 20 0.208 0.230 -0.022 10.58 YSB S 11178-99 45 0.456 0.448 0.008 1.75 GSB 40068-3 0.106 0.112 0.006 5.36 GSB 40068-6 0.034 0.033 -0.001 9.12 S9255 0.109 0.135 -0.026 2.94 16Mn 0.202 0.223 -0.021 10.40 表4 标样含量与仪器读出含量差值表 /% 次数 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 16Mn 0.008 0.023 0.022 0.024 0.013 0.019 0.024 0.027 0.029 0.022 根据表4可得，标样含量与仪器读出含量最大差值为0.029，可认为其值服从均匀分布，取包含因子k 为，故由工作曲线非线性引起的标准不确定度分项为0.017，自由度为9。 3.2.3 设备检定不确定度评定 按照检定规程规定，使用中的光谱仪必须进行精密度试验，选定16Mn标样在重新校准曲线后在重复性条件下测定10次进行精密度试验，数据如表5。 表5 精密度测试结果 /% 试样名称 测量次序 标准偏差 相对标准偏差 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 16Mn 0.210 0.225 0.224 0.226 0.215 0.221 0.226 0.229 0.231 0.218 0.006 2.70 根据表5可得，光谱仪精密度的相对标准偏差为2.70％低于检定规程中规定的3％ ，可以投入正常使用，而由设备检定所引入的不确定度为0.005，自由度为∞。 3.3 标准不确定度的合成 由于各分项的不确定度来源彼此