无机材料的制备.PPTVIP

将金属盐水溶液喷雾到低温有机液体中，使液滴进行瞬时 冷冻，形成冰盐共存的小固粒，然后在低温低压下使固粒 中的溶剂（水）升华形成无水盐，再热分解制得粉末。 常用的冷冻剂（低温媒质）为环已烷，冷源为干冰在丙酮 中的过饱和溶液，温度约-70℃。 例如，将Al2(SO4)3(或Al(NO3)3)溶液 喷雾到冷冻的环乙烷中，形成粒径 约1mm的硫酸铝液滴，经冷冻干燥 后形成非晶态的硫酸铝球形粒子， 然后经1043~1133k加热分解成 γ-Al2O3粉末。 （1）冷冻干燥法（freeze-dring） 液滴冷冻装置示意图 将盐溶液分散成小液滴喷入热风中，使之迅速干燥。溶液 与热风可以顺流混合，也可逆流相混，水分蒸发后的粉体 再经热分解即得氧化物粉末。 铁氧体超细微粉即可采用此方制备。 （2）喷雾干燥法（Spray dring） 例如：将Ni,Zn,Fe的硫酸盐混合水溶液喷雾，获得10~20μ的混合硫酸盐球形粒子，以1073~1273K煅烧，即可得到镍锌铁氧体软磁超微粉，粒子粒径200nm。 喷雾干燥装置示意图 　 （4）喷雾热分解法 　 将金属盐溶液喷入高温气氛中，溶剂的蒸发和金属盐 的热分解同时进行，从而直接合成氧化物粉末。 也称喷雾煅烧法，火焰雾化法，或溶液蒸发分解法。 　 喷雾热分解方法有两种： 一是将溶液喷到加热的反应器中； 二是将溶液喷到高温火焰中（常用乙醇燃烧火焰）。 （3）热煤油干燥法 将盐溶液喷雾到高温不相溶的液体（煤油）中， 使溶剂水迅速蒸发。 例如：将Mg(NO3)2和Al(NO3)3的水和甲醇混合液进行喷雾热分解可合成镁铝尖晶石粉，粒径为亚微米级。 将镁、锰和铁的乙醇溶液进行喷雾热分解，可得到（Mg0.5,Mn0.5）Fe2O4 微粉。 喷雾热分解法示意图 喷雾干燥法在化工生产中的应用 例如：白炭黑生产、喷雾造粒等。 冷冻干燥在纳米材料制备中的应用 纳米粉体的干燥方法：超临界干燥、冷的干燥。 冷冻干燥在其他领域的应用 如食品加工行业： 食品加工中已广泛使用真空冷冻干燥技术。 如调料、方便食品和营养食品加工等。 第四章 无机材料的制备 材料制备研究的重要性 材料制备是材料科学和材料化学的重要组成部分和主要研究内容之一。 材料结构及性能方面的新设计是要通过相应的制备方法和手段来实现。 材料制备在材料研究尤其是新材料开发中占有十分重要的地位。 材料科学的发展在很大程度上得益于材料制备技术的进步。 材料制备涉及的内容极其丰富 材料制备就是通过一定的工艺方法和手段使原料变为可以应用的材料。 它包括两个方面： 一是通过化学反应获得一定化学组成的物质，即所谓合成； 二是以一定的工艺手段控制材料的物理形态。 物理形态对材料的性质和用途起着相当大的甚至是决定性的作用。 本章以新型陶瓷材料的制备为主线，介绍无机材料的相关制备方法和工艺过程。内容主要包括： 　 粉末（体）的制备、材料的成型和烧结　 材料制备包含的上述两个方面， 在制备工艺中可能分开体现，也可能是融合在一起。 材料制备方法因材料种类、 聚集态、形态的不同而存在差异。不同类型材料制备中还包含有特定的工艺手段。因此，材料制备涉及的内容极其丰富。 4.1　无机材料过程 无机材料可分为单晶态、多晶态和非晶态。 其制备的一般工艺过程可表示为： 材料过程赋予被加工体系某种特性，使其适用于某种使用目的 (材料物理形态控制) ，把 “原料” 物质变成为有某种用途的材料。 多晶陶瓷材料的制备一般经历成型－烧结的材料化过程 非晶态和单晶材料的制备经历熔融－凝固的材料化过程 化学过程 材料（化）过程 原料予处理或化学制备 熔融-凝固的材料化过程中，熔体速冷凝固得到非晶态材料。 　例如: 玻璃的制备工艺过程： 1、非晶态材料的制备过程 熔融　Na2CO3分解为Na2O，并进一步和SiO2反应，把部分Si-0键开， 　　　使体系粘度下降，成为熔融状态并转化为透明体。 澄清　除去熔融物中的气泡或杂质使透明度提高，赋予产品透光性能。 成型　适当的快速冷却，使过冷液体转变为固体，并按形状要求成型。 缓冷　消除内应力，提高机械性能。 　除NaCO3和硅砂之间的反应为化学过程外，其余均为材料化过程。 NaCO3 硅 砂 石 灰 2、单晶材料的制备过程 熔融-凝固的材料化过程中，熔体在晶种存在下缓慢冷却凝固 则得到单晶材料。以单晶硅和水晶（SiO2）的制备为例说明。 　由粗硅制得高纯多晶硅的过程为