1.4 高温下玻璃相与粘性流动.ppt

1.4 高温下玻璃相的粘性流动 A F x 晶体中塑性流动主要决定于结晶学，即具有一定的滑移系统；与此相比较，液体和玻璃的粘滞形变完全是各向同性的，只决定于作用应力。 v1 v2 粘度： ?=ηdv/dx 定义：使相距一定距离的两个平行平面以一定速度相对移动所需的力。单位：Pa· s， 1Pa·s=10P(泊)， 1dPa·s(1分帕·秒)=1P(泊) 物理意义：表示相距1米的两个面积为1m2的平行平面相对移动所需的力为1N。 流动度?------粘度的倒数1/?。 粘度在宽广范围内变动。 例如： 室温下，水和液态金属粘度为0.01泊数量级。 液线温度下钠钙硅酸盐玻璃，其值约1000泊；(温度高) 在退火范围的玻璃约为1014泊。(温度低) 绝对速率模型： 把粘滞流动看成是受高能量过渡状态控制的一种速率过程。 绝对速率理论的含义： 液体分子从开始的平衡位置过渡到另一平衡状态。 越过能垒进行传输，该能垒受到作用应力的影响发生偏移。 1. 绝对速率理论 1.4.1 流动模型 液体流动模型与势能曲线 ?1 ?2 ?3 ? ?E E ?E ? ?/2 ? 势 能 流动方向 液体中每个质点的移动均受周围质点的控制，只有获得足以克服周围质点对其吸引的能量（活化能即势垒）时，质点的移动才是有效的。这种活化质点越多，流动性就越大，因此粘滞流动的粘度随温度升高而剧烈下降。 根据绝对速度理论，流动速度为： ?u=2 ? ?0exp(-E/kT)sin(? ?1 ?2 ?3/2kT) 根据牛顿液体定律：?= ?dv/dx= ? ?u/ ?1 得：?=??1/?u =??1/[2??0exp(-E/kT)sin(??1 ?2?3/2kT)] 假定： ? =?1 = ?2 = ?3 则： ?= = ? exp(E/kT) /[2?0 sin(? V0/2kT)] 当外应力很小，气体分子体积很小， ? V0??kT 得： ?= kT/ ?0V0 exp(E/kT)= ?0 exp(E/kT) ?= ?0 exp(E/kT) E——没有剪应力时的势垒； K——波尔兹曼常数； ?0——常数 说明：在外应力很小时，粘度与应力无关，应力较大时，粘度随温度提高而剧烈的下降。 表达式：??=Bexp(KV0/Vf) Vf------自由体积，由于提高了容许分子运动的空隙， 其值越大粘度越小； V------给定温度下分子的体积，温度越高，其值越大。所以温度升高，自由体积增大，粘度降低； V0 ------分子有效的硬核体积，其值恒定不变。 液体要能够流动必须打开一些蕴藏在液体内部的空隙以允许液体分子的运动。在To时液体分子是不运动的，此时体积为V0，温度升高，体积膨胀至V，形成自由体积Vf=V-Vo，为液体分子运动提供空隙，Vf愈大，液体愈易流动，粘度也愈小。 2. 自由体积理论 温度下降，液体的熵降低，使形变增加困难。 表达式： ?=Cexp(D/TS0) 3. 过剩熵理论 1.4.2 影响粘度的因素 不同种类的材料，粘度对温度的依赖关系有很大差别。 1 . 温度 玻璃粘度随温度变化的特点： 在玻璃转变温度，相当于粘度等于1013泊所对应的温度，玻璃的折射率、比热、热膨胀系数、粘度等物理性质发生突变，在性质与温度曲线上表现为斜率突然改变。 温度 粘 度 熔化范围?：?=50－500泊 工作范围（?成型温度）：? =104－108 泊 退火点（消除内应力温度）：??=10 12..5－10 13.5泊 软化点?：?=10 7.6 泊 钠钙硅系统玻璃温度和粘度的关系曲线 15.5 15.0 14.5 14.0 0 1000 2000 min lg? 在退火点487.70C以下保温一段时间，粘度随时间的变化曲线 从高温状态冷却到退火点时粘度随时间而增加 在玻璃转变温度(即退火点Tg)， 玻璃的粘度与时间有关。 2. 时间 详见P35 3. 熔体结构、组成 玻璃的粘度与熔体结构密切相关，而熔体结构又决定于玻璃的化学组成和温度，其结构主要由氧硅比决定。 玻璃的粘度几乎总是随网络改性阳离子浓度的增加而下降。 例如：在16000C，熔融石英的粘度因掺2.5mol%K2O，粘度下降约四个数量级。 原因：改性离子减弱了Si—O键。 作业P36-37：1、4、6