第2章 电位-pH图在金属腐蚀中及应用.ppt

热力学上不稳定的金属在适当条件下发生钝化而耐蚀 查看附表6，发现铝、镁、铬在大气中的腐蚀倾向比铁大，但实际上铁的腐蚀速度要快得多，这是因为腐蚀开始时铝、镁、铬表面形成了钝化保护膜，致使反应几乎停止。 铁的腐蚀产物疏松，无保护能力 电极尺寸、阳极区与阴极区分布随时间分布的稳定性、影响因素、腐蚀破坏特征。 1.宏观腐蚀电池 阳极、阴极区肉眼可分辨并长时间保持稳定 (1)异金属接触：铁铆钉、铜器 本章 复习题 1.解释电化学位与化学位的物理含义，二者的区别与联系。 2.4 腐蚀电池 一、腐蚀电池的构成 锌片、铜片、导线、稀硫酸 电池反应 阳极反应 阴极反应 腐蚀电池和一般丹尼尔电池的区别： 1.不是一种可逆电池； 2.不能将化学能转化为电能，氧化还原反应所释放的化学能全部以热能方式散发 3.只能导致金属材料破坏 四个部分：阳极、阴极、电解质溶液、电路 三个环节：阳极过程、阴极过程、电流的流动 腐蚀电势/混合平均电位：非平衡电极电位 界面双电层上只有电荷守恒，没有物质守恒 ②线反应 ①线反应 ③线反应 ④线反应 ⑤线反应 ⑥线反应 ⑦线反应 ⑧线反应 ⑨线反应 a线析氢反应 b线吸氧反应 ①线反应 ②线反应 ④线反应 ③线反应 ⑤线反应 ⑥线反应 ⑦线反应 ⑧线反应 ⑨线反应 a线为析氢反应 b线为吸氧反应 * 第二章电位-pH图在金属腐蚀中的应用 吉布斯自由能 化学位：偏摩尔自由能，强度性质，kJ/mol 理想气体： 溶液： 标准化学位： 附表6：物质的标准摩尔生成自由能 (1)pH=0的酸性溶液 自发过程 (2)同空气接触的纯水(pH=7,pO2=0.21*105Pa) (3)同空气接触的碱性溶液(pH=14,pO2=0.21*105Pa) 标准自由能变化 作为近似判断依据 反应自发 反应非自发 铜在无氧有氧纯盐酸中的腐蚀倾向判断： 非膨胀功只有电功，将反应设计在可逆电池中： 2.2　电动序 等温等压下，可逆过程所做的最大非膨胀功 等于反应自由能的减少， 阳极电极电势 阴极电极电势 电化学腐蚀倾向的大小，可采用电极电势(位)来判断 金属自发腐蚀 平衡状态 不会自发腐蚀 电极电势实际上等于金属电极与氢电极组成的电池的电动势 析氢腐蚀倾向 不发生析氢腐蚀 也可采用标准电极电势 作为析氢腐蚀近似判据 析氢腐蚀倾向 不发生析氢腐蚀 金属标准电极电势可以查表2.1 或根据电极反应的热力学数据计算 氢电极反应： 中性 、酸性溶液中氧电极反应： pH=7中性溶液： pH=0的酸性溶液： pH=7中性溶液： pH=0的酸性溶液： 非标态下电极电位Nernst公式 根据酸性、中性溶液中氢电极反应与氧电极反应的电极电势， 可以将金属划分为五组： ① -0.414V，热力学上很不稳定的金属，甚至能够在 不含氧的中性介质中发生析氢腐蚀，贱金属； ② (-0.414V，0)热力学上不稳定的金属，在不含氧的中性介中稳定存在，在不含氧酸性介质、含氧中性介质或酸性介质中发生腐蚀，半贱金属； ③ (0 ，0.815V)热力学上中等稳定，在不含氧的中性介中与酸性介质中稳定存在，在含氧中性介质或酸性介质中发生腐蚀 ④ (0.815V ，1.229V)热力学上高稳定性，仅在含氧酸性介质中发生腐蚀； ⑤1.229V, 热力学上完全稳定； 用标准电极电势，可以很方便地判断金属的腐蚀倾向 铁在酸中可能发生腐蚀 铜在不含氧酸中不发生腐蚀， 在含氧酸中可能发生腐蚀 用标准电极电势 判断金属腐蚀倾向的局限性： 1.各物质浓度非标态 2.金属表面存有氧化膜，非裸露纯金属 金属在腐蚀介质中的电势次序不一定与标准电势 次序相同， 采用腐蚀电势 次序判断腐蚀倾向更可靠， 后者是一中混合平均电位。 Al、Zn在3%NaCl溶液中接触时的腐蚀倾向判断 *